З.К. Каралова, Б.Ф. Мясоедов - Аналитическая химия Актиния (1108751), страница 19
Текст из файла (страница 19)
н охлаждазот прн комнатной тезшературе. Края даяна покрывают пленкой метакрнлата н после промывания водой сушат на воздухе н горячей плитке прн 95' С. Нз непокрытузо пленкой часть подложка наносят 0,05 мл аналнзнруемого раствора, 1 М по НХО,, в высушивают прн 95' С. После этого добавляют 2 капли (0,1 мл) 1 М НР, высушнвают прн 95' С н плооналнвают прн 0,0 1 температуре 200' С в течение 5 мнн. После этого к остатку до-авляю 2 нап , 1 М 1Р н после нагревання прн 95' С в течение 1 мнн.
раствор переносят на второй диск. Эту операцию повторяют трижды. Диск высушнвают нрн 95' С, нагревают 5 мнн, прн 200' С н прокалнвают прн температуре красного каленнл в течеане 15 сск. Полученный препзрат анзлнэвруют методом а-снектрометрнн. Абсолютное колнчествозмАс определяют путем намерения мишеней на а-счетчнне с 2л-геометрией, используя для расчета дифференциальный метод. Как видно иа данных табл. 16, в случае сорбции на платиновых дисках из растворов НГ или ХЕ1 ХО хорошее отделение '"А 222 222 з с от Ва и ТЬ достигается при десорбции растворами0,01 М НР и 0,1 М )з)Н4Х03.
Если 0,01 НГ десорбирует '"Ва на 97,9%, то актиний в этих условиях на 98,7% остается на диске. Десо б- 227 Р ция ТЬ незначительная и составляет примерно 2,8%. Путем 0 проведения селективной десорбции '"Иа из фторидного осадк ,01 М НГ и последующей десорбции актиния 0,01 М ХН ХО воз- 223 мо жно осуществить достаточно полное разделение этих элемен- 4 3 ВО тов. 21 1то касается химизма процессов десорбции, то он обусловлен прежде всего различием в растворимости фторидных соединений актиния и радия, а также способностью актиния образовывать двойные соли с ХН,ХОз. По мнению Кирби (241), механизм процессов адсорбции — десорбции актиния можно представить в виде сле- 84 ХроматограФия иа бумаге В ряде работ [156, 259! исследовали возможность отделения актиния от РЗЗ методом хроматографии на бумаге.
Так, Данон Л (156! чили поведение элементов при комнатной темпера- О 2 М Н)з)О, т ре на бумаге, пропитанной смесью 7 М ШЖ 3 + ту п и использовании бутанола в качестве подвижного р р о аство ителя. Авторы установили, что актиний перемещается с фронтом растворителя м ля медленнее чем(,а, Ег, Зс и др. Величины подвижности ионов (Л ) для антиния и лантана соответственно равны О, и 1) тся на б маге лее полное отделение актиния от лантана достигае у. Ватман 1 в системе бутанол — ацетилацетон — уксусная нис — лота— во а (20:6:1:13) при температуре 60'С (259!. В этих условиях акти- вода:':: п и ний практически остается в точке нанесения ра р ( 1 —— , ), тогда как а— 1 — 3', Яс передвигаются с фронтом растворителя (Л) = 0,31 —:0,59; 0,97).
К (236! детально изучил влияние природы, концентрации кислоты и спирта на эффективность разделения актинид ных элементов на хроматографической бумаге Шлейхер и юль. Согласно по " л" енным результатам, значение Лг актиния в ааотнонислых растворах выше, чем в растворах хлористовод р д о о о ной кислоты. Величина К) понижается с уменьшением концентрации кислоты и с увеличением концентрации органического растворителя в ряду метанол ) этанол ) пропанол ) н-бутанол. Как видно иа данных табл. 17, наибольшее различие в значениях Вг актиния и других актинидов (Аш, ТЬ, )з)р, П, Рп) наблюдается в системе метанол — НЯ02 (1:1), что указывает на возможность разделения элементов в этих условиях на бумаге Шлейхер и Шюль № 204ЗВ.
Адлофф и Перей И04, 300) разработали быстрый метод разделения '"Ас и 'юГг на хроматографической бумаге в растворе нарбоната аммония. Методика состоит в следующем. 85 Та б лица 17 ВиаченЯЯ НГ актнввЯ, амеРнЦнЯ, то)жЯ, плУтониЯ, иептУвнЯ, УРана на бумаге Шаейхер и Шюдь зз) 2043В в системе метанол — ннелота (1Н) [2361 Ас Подвижная еаза ть Рв Ат Метанол — ННОз Метанол — НО! 0,39 0,06 0,61 0,22 0,81 0,27 0,93 0,22 0,84 0,35 0,65 0,1 мл исследуемого раствора наносят на полоску булгагв шириной 1 сы и длиной 15 см на расстоянии 2,5 гм от крал в погружают этот конец бумага в.
йэза-вый раствор карбсната аммония. Образующийся фронт жидкости, двигающийся вниз по бумаге, избирательно увлекает за собой рашгозлемснты в соответствии с нх растворимостью в растворе карбоната аммония, Ас, ТЬ, Ва, РЬ практически не сдвигаются с нулевого положенвя, а францвй н тадлвй быстро двигаются вниз. В атмосфере насыщенного водяного пара при 60' С за 15 мнн. онв продвигаются на 10 — 12 гм ниже нулевой точки, Ннк зззрг расположен между 6 и 9 гм, за нвм следует зз'Т).
МЕТОДЫ ЭКСТРАКЦИИ Для отделения актиния от сопутствующих элементов с помощью. экстракции используют хелатообразующие реагенты,фосфорорганические соединения, амины и четв ертичные аммониевые основания. Экстракция актиния происходит в виде внутрикомплексных соединений, координационно-сольватированных нейтральных комплексов, комплексных кислот и солей. Большинство работ по экст- 86 При точном соблюдении оптимальных условий время разделения можно сократить до 6 мин. Этот метод, однако, не позволяет полностью отделить франций от таллия.
Кроме того, он неприменим в присутствии больших количеств РЗЭ. В работе Н05! описано отделение актиния от радия на бумаге, импрегнированной фосфатом, гидроокисью и вольфраматом циркония. Элюирование проводили раствором 0,5 М ХНзС1 в течение 30 мин. При этом были получены следующие значения ЛР Ас 0,1, На 0,85. Быстрый и простой метод отделения "'Ас от "'ТЬ был предложен Али [111!. Разделение элементов проводили на фильтровальной бумаге Шлейхер и Шюль, пропитанной три-и-октилалгином. При пропускании через воронку Бюхнера с таким фильтром 2 мл раствора 7 М по НХОз, содержащего "'Ас и "'ТЬ, последний оставалсянафильтре, в то время какактинийпереходилвфильтрат. Торий десорбировали затем двумя порциями 1 М НС1 по 3 лгл каждая.
Определение проводили методами а- и Т-спектрометрии. Выход актиния 97%, тория ~70%. В работе [178! исследована воэможность разделения Ас, На и ТЬ методами тонкослойной хроматографии на целлголозе с применением в качестве подвижного растворителя смеси изопропанола и НС1. ракции посвящено отделению актиния от изотопов радия, тория, дочерних продуктов распада в процессе переработки облученного радия, а также от РЗЭ при анализе природных материалов. В этих работах изучено влияние различных факторов на коэффициенты распределения элементов, а также определены состав и устойчивость зкстрагируемых соединений. Употребляемые в этом разделе символы имеют следующие аначеиия [28а[: Кгх — константа равновесия экстракции (константа экстракции); 1г' — коэффициент распределения или отноптение аналитической (общей) концентрации вещества в органической фазе н его аналитической концентрации в водной фазе (обычно в условиях равновесия); 7[ — степень извлечения или процент энстрагированного в фазу органического растворителя вещества от общего количества веществапри данных условиях; Я вЂ” фактор разделения или отношение коэффициентов распределения двух разделяемых элементов.
Экстракция актинии в виде внутрикомплексных соединений Наиболее эффективными реагентами, применяемыми для зкстранции антиния, являются [л-дикетоны, в частности бенэоилэамещенные ацилпираэолонов, например 1-фенил-3-метил-4- бенвоилпиразолон-5 (ФМБП). Другие хелатообразующие реагенты по экстранционной способности уступают ФМБП. Они зкстрагируют актиний только при высоких значениях рН, в условиях, когда ионы актиния находятся в гидролиаованной форме, р-дикетоны.
Экстракция актинии теноилтрифторацетоном (ТТА) впервые была изучена Гагеманом [200!. Значительно позднее Келлер и В1рек [238! всесторонне исследовали экстракцию актинии различными фторпроизводными ацетилацетона. Для сопоставления экстракционных свойств Р-дикетонов ниже приведены значения рН 50%-ной экстракции актиния 0,5 М растворами реагентов в СНС1, иэ растворов с р = 0,1 при 25'С: Реагзнт Рив Реагеят РН Тенонлтрифторацетон (ТТА) 4,25 Нлфтилтрифтсрацстон (НТА) 4,90 Фурсидтрифторацетов (ФТА) 4,70 Бензонлтрнфторацетсн (БТА] 4,93 Гексафторацетов (ГФА) 4,25 Согласно полученным данным, лучшим реагентом является ТТЛ. Зависимость экстракции актиния растворами р-дикетонов от рН водной фазы показана на рис.
37. Извлечение актиния растворами ТТА, ФТА, НТА, БТА в хлороформе при рН 5 — 5,7 составляет ~ 90%, хуже экстрагируется актиний гексафторацетоном (ГФА). Ацетилацетон (АА) и бензоилацетои (БА) очень слабо экстрагируют актиний. Например, иэ раствора с рН 6 БА навлекает 20%, а АА — 1% актиния. Иэ наклона кривых, выражающих зависимость 1я1) = 7 (рН) и 1я 1) = )''(1н [НА!), было установлено, что соединение актиния состава Ас(ОН)(БТА), преобладает в области рН г5, а Лс(БТА)з— уа гл у рн Рис.
37. Зависим . Зависимость экстракции актиния растворами 0,5 М б-дикетонов а хлороформе от рН водной фазы [238) 1 — а-ипт; б — ттА; 9 — ВА; Гб — АА — ТТА; б — ФТА! б — ГФА; б — НТА; б — БФА; à — ТФА; б — ДБМ; Рнс. 38. Заанснмост в бенаоле от рН [343) аанснмость зкстракции некоторых элементов раствором 0,25 М ТТА в более кислых средах. В случае НТА обнаружено преимущественно комплексное соединение состава Ас(НТА)з, прочность которого ( д Рз =- 14,63) меньше, чем прочность соответствующих соединений ТПЭ. Константа экстракции с НТА ([л Ке = — 13 59 !- 0 47) ех ) также меньше константы экстракции ТПЭ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
