Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 39
Текст из файла (страница 39)
Основной раствор и промывную жидкость объединяют, разбазлпют водой до 30 мл, центрпфугпруют плп фпльтруют. К 10 мл прозрачного растзе- Л й Ф „м „"гю ю 3 8 г- о г- гз сэ о чг О о и н гн н и о Р Р о Р о гн О и и н Р СЗШ н о й о Р г й 'Дн г, $ й Р и О, й и О Р о З в и АНАЛИЗ РЕАКТИВОВ И ОСОВОЧИСТЫХ ВЕЩЕСТВ О Р и о о О о Р и и чс 1О р о и и и и Р о о Р и н н нФ о я я Р< Эг Э, О О чгр Р гокг сзФ-'С [й гт о о э Ф 8 о Р. $ ]] „и гн ой чти Я шм ш О О О гг сз о о г о о о о о сз" ю И $ Р грт с ш и 1й он р,о йй й д[ 1т9 р+ сз иш и ~ Р н Г О $ А О Р.
и 2 в В ][тз сз Р $ К~ Й оо ой мн оо О Р СЗИОМ Ь '-1 и О о 4.', нР,З, Ь:Ь-. о ро' о ~~ шо ш о й й В ш и в о и о ОО О ию но мД О О Р о гл р ш сз о и Р 8 $ Ф й и о и о Р О Р о г о и Ы~ и "й РД о н й р н В 5 й ов ', 2Р СЗ СЗР о $-.- о Р ~О 8 О О о м йш И ф~ О рог О 1о .с Х Р и и е н Р о Р О ш ра прибавляют ННгОН до нейтральной или слабощелочвой реакции, воду до 15 лл, 0,5 лл 20%-ного раствора Наг8 и перемешивают. Через 5 — 10 мив. сравнивают с одновременно приготовленной стандартной шкалой, содержагцей от 0,02 до 0,1 мг СЙО. В присутствии ре и Хп во все растворы вводят по 0,5 — 1,0 лл 10И-ного раствора КСХ [4,322]. Колориметрирование с дитизоном или ди-р-нафтилтиокарбазоном более надежно [649, стр.
2131. При определении кадмия в воздушных пылях и дымах испольвуют и полярографический метод [7321. Литература по анализу воздуха дана также в работах [72а, 249а]. Применение атомной абсорбции позволяет определять непосредственно кадмий в атмосфере. Пробу воздуха вводят в атомиватор со скоростью 1,2 л/лим и определяют поглощение при 228,8 гьн. Предел обнаружения кадмия 0,02 лгкг!лгз1 парй многих органических растворителей определению не мешают 1528а1. Для определения микролримесей различных металлов, в том числе и кадмия, в реактивах и веществах особой чистоты используют высокочувствительные флуоресцентные [325, 364], колориметрические [263, 265, 325, 3351, полярографические [2661, атомноабсорбциоаные [167, 238, 244, 4071, а также спектрохимические методы [264, стр. 466, 207, 254, 513; 319, 426; 430; 437; 442; 453; 5551.
Методы определения примеси кадмия в некоторых реактивах и веществах особой чистоты приведены в табл. 33. Для определения кадмия в Н110з 5 г пробы выпаривают в платиновой чашке досуха, остаток растворяют в 5 нл фосфатного буферного раствора с рН 8,0, вводят 0,2 нл 0,01%-ного ацетонового раствора 8-(бензолсульфовиламико)хинолина н сравнивают интенсивность зеленой флуоресценции аналиаируемого и эталонного раствора [325, 3641. Тетрахлориды германия и кремния, содержащие [ ° 40 го4 и более кадмия, анализируют методом амальгамной полярографии с накоплением. В кварцевую делнтельную воронку помещают 10 лл препарата, 1 лл 1-метил-3,5-дипропил-4-этилпиразола и встряхивают в течение 30 мин.
После отстаивания органическую фазу отделяют и выдерживают в вакуум-эксикаторе над твердой щелочью для отделения остатков ОеС1г пли 81С1г. Затем получеиный экстракт смешивают с равным объемом тетраметиламмония, помещают в полярографнческую ячейку н проводят электролитическое концентрирование микропримеси кадмия на стационарном ртутном электроде при потенциале — 2,8 г и 50' С, пропуская через исшпуемый раствор азот. После предварительного концентрпрования снимают полярограмму и рассчитывают содержание кадмия по высоте полученных пиков.
Анализ проводят методом добавок [2661. оо Сг Таблица 51етоды определения иаЖиия в реактивах и особочистых веецсетвах Содержание кадмия, % Все пробы, г й Объект аиакиаа Подготовка проб к определению Метод опрелеаевия Литераттр Азотная кислота 1104 20 Упаривание досуха [263, 325) 1104 Упаривавие досуха [364) Алюминиевые квасцы 1 10 4— 2 10 4 [325] Висмут (высокой чистоты) Арсенат галлия Фосфид галлия от 10 '— 10 4 То же [325] Спектральный [261, стр. 159) [261, стр.
166] 1 10 4 Тетрахлорид ге р- мания Антимонид индия 1 10 е 10 ггл Амальгамная поляро- графин с накоплением Спектральный [266] 240 4 [261, стр, 203) 510' от 340 ' [83, 704] [407] Ниобат калия 0,2 Атомно-абсорбционный Т а б л и ц а 33 (оконеаяие) Содержание кадмия, % Вес пробы, г Лктераттра метод опревеаеиия Подготовка проб к опредеаекию Объект анализа [263, 325] Колориметрировапие с бромбепзтиазо в ксилоле Амальгамная полярография с накоплением Атомно-абсорбционный Пробу растворяют в Н,О 20 Сульфат калия (особой чистоты) 1 10 е [266] 140 4 от 3 10 ' 1 10 4 10 мл Тетрахлорид кремния Ниобат рубидия [407) 0,2 [531] Колориметрирование с дитизоном Спектральный Галогениды сереб- ра Сульфид свинца [442) [264) Титрованне комплексоном 111 0,25 — О, 30 [261, стр.
254) Спектральный 1 10 е [407) [265) Атомно-абсорбциовный Колориметрировапие с 1,2-пирндилазо-2-иаф- толом Атомно-абсорбционный 1 104 от 1 — 6104 [240, 241] от 10 'г— 10 ге Хлорнд цинка (радиоактивный препарат) Сера (высокой чистоты) Й [43Ц Спектральный Прямой метод 5.10 4 Титан — строн- ций — кадмнй (сплав) Пентахлорид фосфора Окись циркония Соли равных м е- таллов Пробу растворяют в НеО; экстрагируют днвтилдитиокарбаминатом, упаривают досуха, вкстрагируют дитизоном в СС14 и реэкстрагяруют НС1 Пробу растворяют в Н)ЧОг, Сй экстрагируют дитизоном в СС1 Прямой метод Сй экстрагируют диэтилдитнокар- баминатом в СНС1е Сй экстрагируют метил-3,5-дипро- птгл-4-этилпнразолом 1п экстрагируют диэтиловым эфиром из НВг Прямой метод Пробу растворяют в смеси НУ и Н)ЧОг (1: 2) Сй экстрагнруют метил-3,5-дипро- пил-4-этилпиразолом Пробу растворяют в смеси НР и Н1ЧОе ([: 2) Пробу растворяют в 4,5 М К1, Сй экстрагируют дитнзоном Сй отделяют ионным обменом на катионите КУ-2 Пробу растворяют в НС1, Т1 зкстрагируют купфероном в изопен- таноле Сй экстрагируют диэтилдитнокарба- минатом в СНС1, Пробу растворяют в НС1, Сй экстрагируют днантипнрилметаном в дихлорэтане Пробы растворяют в Н110г Колориметрировавне с бромбензтиаао в ксилоле Флуориметрирование с 8-(бенаолсульфонил- амино) хинолнном Колориметрирование с дитизоиом в СС!4 б ад 2» о о о х о $о о, хн о »к Их ко я,е хх хы ао ах х ы ы о, о о ы м х х о г' х е 3, х сг х х о о б х е б о о о о х о 8, б« о к о х о,х й ц о х о х о о б ы о о И й Ф о л о М ! ! г««б о о Ю бб б в о в о ов Ь ! г« г« ы ы» 'х х х х х х ях хы о 'а о х шБ,» и х » л Определение примеси кадмия в алюминиевых квасцах проводят следующим путем.
1 — 2 г квасцов растворяют в небольшом объеме воды, раствор переносят в далительную воронку, добавляют 8 — 10 млСС1«, 2 мл 2 — 3%-ного раствора днэтнлдитиокарбамината натрия н встряхивают в течепне 1 мнн. После расслоения экстракт переносят в другую делнтельную воронку н повторяют акстракцию нэ водной фаэы. Иа объединенных органических растворов кадмнй реэкстрагнруют ННО« (1: 1).
Ааотнокнслые реэкстракты упарнвают досуха. Остаток растворяют в 10 мл воды, содержащей несколько капель НС1 н добавляют гндрокснламнн, 0,5 мл 20% -ного раствора лимонной кислоты. Нейт1галиэуют раствор по лакмусу 25%-ным )ЧН«ОН и добавляют его избыток (о мл). Полученный раствор встряхивают с 5 мл 0,05«гг-ного днтнэона в СС14. Органический слой отделяют, а экстракцию па водной фазы повторяют несколько раэ до прекращения иэменення окраски дитпэона.
Для перевода кадмия в водную фазу объединенные экстракты обрабатывают дважды порцнявн по 4 мл 0,01 /б' НС1, встряхивая каждый раа в течение 3 мнн. Реэкстраиты обрабатывают СС!4 и переносят в цилиндры для колорнметрнровання. Доводят объем раствора до 10 мл 0,01 Ат НС1. Добавляют 5 мл 25%-ного раствора МаОН, 5 мл 0,005%-ного раствора днтиаона в СС1«н встряхивают в течение 30 сек. После разделения проводят сравнение окрасок экстрактов испытуемых растворов со стандартными [325). В ниобатах калия и рубидия определение кадмия проводят методом атомной абсорбции.
0,2 г ниобата растворяют во фторопластовой чашке 6 — 8 мл смеси НР и НМОг ((: 2) при нагревании. Раствор выпаривают до небольшого объема, переносят в мерную колбу и доводят до метки 5е/е-ным раствором винной кислоты. Определение кадмия проводят методом добавок: анализируемый раствор распыляют с помощью углового распылителя в пламя светнльный гаа — воэдух, протяженной (12 см) щелевой горелки; источником света служит беээлектродная лампа с парами кадмия.
чувствительность метода 0,1 мкг Сд/мл, прн добавлении в раствор 30% этапола — 0,05 мкг/мл. Использование горизонтального пламени ацетона снижает предел чувствительности до 0,02 мкг Сд/мл [147]. АНАЛИЗ БИОЛОГИЧЕСКИХ ОБЪЕКТОВ Для определения кадмия в биологических объектах (кровь, моча, печень и др.), растениях и пищевых продуктах используют фотометрические [46, 363, 760), полярографические [482, 666! и спектральные методы [16, 770! (табл. 34). Разработан метод фотоколориметрического определения следов кадмия с ди-р-нафтилтиокарбазоном [363!.
Пробу (5 — 100 мл мочи, 5 — 20 г ткани, крови т. д.) разлагают смесью Н,ЯО«н ННО« (1: 2) к раствор упаривают до появления «дыма» ЯО . Раствор охлаждают, переносят в делнтельную воровку, добавляют 15 мл аммиачноцнтратпого раствора (400 г лимонной кислоты в 600 мл воды подщелачнвают аммнаком и разбавляют водой до 1 л) и раэбавляют водой до 50 мл. Нейтралнэуют раствор аммиаком до рН 8,3 по индикатору феноловому красному н экстрагируют кадмнй вместе с другими тяжельвэп металлами 5 мл 0,02%- ного раствора дк-[)-нафтклтиокарбаэона в СНС1,.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
