Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 35
Текст из файла (страница 35)
Применение 1 М раствора тномочевины в 4 М НС1 позволяет разделить смесь Яе — В1 — Сй— Те — Сп [446]. Предложено разделение 30 элементов методом хроматографии с обращенными фазами на бумаге, предварительно пропитанной 2«4-ным этанольным раствором фенилбензогидроксамовой кислоты в смеси (40: 60) октана и этанола. Для обнаружения Ап, Аи, Ав, В], Сй, Со, Сц, Ре, Нп, М1, Р1, ЯЬ, ЯпиУ хроматограмму опрыскивают раствором (Ь]Н,)»Б, а затем соляной кислотой [566, 7291. Хроматографическое разделение на бумаге, пропитанной послойно три-и-октнламштом и Амберлитом) а-А, с подвижной фазой— растворами НСООН, СН,СООН и СН,С]СООН вЂ” применено к смесям А1, Ве, Сй, Со, 1п, 1.а, Мп, Ь]1, РЬ и Т1.
В0,05 — 6 Мкислотах их коэффициент распределения )0,8 [6981. В качестве подвижной фазы были испытаны также 0,5 — 1 М НС1 и0,5 — 4 Мрастворы Ь]аС], для Сйз«, Хп", Нп", Бп'+, Аиз+ н Р14+ значения коэффициента распределения невелики и мало зависят от изменения концентрации НС1 и ]т(аС] в указанных пределах [769]. Тонкослойная распределительная хром а т о г р а ф и я.
Предложено разделение и открытие Сй, Сп, Нд, 5[1 и Хп методом тонкослойной хроматографии на силикагеле, пропитанном дитизоном. Тонкий слой готовят смешиванием 30 вз 0,3',4-ного раствора дитизона в СНС!з с 10 г снликателя марки 5'а(созе!-О. Для раавития хроматотра»«мы применяют смесь 1 — 2 М СНаСООН и ацетона (1: 1) или 2 — 4 М раствора СН«СООХа и ацетона (1: 0,66).
После проявления на хроматограмме образуются окрашенные концентрические колыш. Хроматограммы на тонком слое более четки, чем полученные тем же путем на бумаге, пропитанной дитизопом ]103]. Сй, РЬ и Хп разделяют на пластинке, покрытой тонким слоем силикагеля (0,2 мл«).
Хлороформные растворы дитизонатов указанных металлов наносит на класт«шку. Для Развития хроматотраммы (15 — 35 мин.) испольауют смесь СеН«н СН,С1« (5: 1), козффнциенты распределения СО, РЬ и Хп равны ОЛЗ; 0,34 и 0,50 соответственно (445]. Сй, Ве и Са разделяют в виде оксихинолннатов методом тонкослойной хроматографии. Сорбентом служит смесь оиликагеля и порошка целлюлозы (1: 1). Для развития хроматограммы используют смеси 2 »4-ной СН,СООН, СН»ОН и 2-пропанола (6: 3: 1).
При облучении в УФ (360 мм) по интенсивности флуоресценции хроматограммы можно открыть 0,025 — 1,0 л«кг металла [4021. 160 Сй, Сп, Аз, Ня, В], РЬ, ЯЬ и Яп также могут быть разделены ка пластинках, покрытых тонким слоем целлюлозы или силикагеля. В качестве подвижной фазы при этом используются смеси этанола, гексана, ацетилацетона с кислотами (НС1, НЬ]О», СН СООН) различной концентрации. Подсушенную пластинку с нанесенным испытуемым раствором опрыскивают 2о4-ным этанольным раствором 8-оксихинолина и выдерживают в атмосфере Ь]Нз. Указанные элементы обнаруживают по люминесценции зон в УФ [6291.
Сй от Сп, Со, 1«1 и Хп в виде роданидных комплексов отделяют на силикагеле марки С. Проявитель — 0,5о4-ный этанольный раствор 8-оксихинолина. В качестве подвижной фазы можно использовать смеси различных составов (с обязательным наличием в них иона БС1ч ): 80 мл С,Н,ОН (или СН,ОН, н-бутанол, изопропанол), 10 мл 10о4-ного раствора (СН»)«Ь]ОН (или Ь]Н,ОН, Ь]аОН) и 4 г Ь[Н«БС[ч]; 60 з«л С,Н»ОН, 40 мл метилэтилкетона, 10 мл (СН»)«5[ОН, 10 мл а-николина и 4 г т«Н«ЯСЬ].
Кадмий определяют по желтой флуоресценции в УФ-свете [762]. Разработан способ разделения диэтилдитиокарбаминатов кадмия, Нп, РЬ, Си и В[ на тонком слое силикагеля марии «Д». Подвижной фазой служит смесь н-гексана, СНС1, и диэтиламина (20: 2: 1). После разделения элементов пластинку подсушивают для удаления днэтнламипа и опрыскивают 5«4-ным раствором СпЯО«', диэтилдитиокарбаминаты металлов при этом окрашиваются в коричневый цвет. Коэффициенты распределения дизтилдитнокарбаминатов Сй, РЬ, Сп, Нп равны 0,34; 0,27; 0,44 и 0,56 соответственно [7281. Предложено разделение кадмия, Сп, Ре", В1, РЬ и Ь]1 на тонких слоях силикагеля, нанесенного на фильтровальную бумагу; в качестве подвижной фазы применен 0,01 М раствор Ма«НАвО«.
Для обнаружения Сй, Сц, В], Ре" и РЬ хроматограмму опрыскивают раствором (Ь[Н«),Я, а для обнаружения 5[1 — диметнлглнокси-. мом [595]. Смола Челекс-100 использована при хроматографическом разделении Сй, Си, Нп и РЬ. Длн приготовления тонкого слоя применяют смесь 30 г смолы с 5 г целлюлозы Ы 96 300 и 60 мл воды. В качестве подвижной фазы используют (499]. 0,25 М раствор Ь(С1.
Проявляют хроматограмму щелочным раствором т(а,6 Исследовало хроматографнческое разделение Сй, Со, Си, Ге, Ня, Мв, Ь]1 и Еп в виде их комплексов с пиридил-2-альдегид-2- хинолингидразоном на тонких слоях окиси алюминия [564). 6 щероав д. и,. АНЛДИЗ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ Рлава )г1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАДМИЯ В ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ОБЪЕКТАХ Наиболее часто примепяемые растворы при аиалиае Стаидартяые растворы кадмия, 1. И з и е т а л л и ч е с к о г о г р анулироваипого кадмия (ГОСТ 1467 — 42).Точную кавеску 1 е растворяют в смеси НС! и Н!ЧОе и раствор упаризают почти досуха.
Для полиого удалеяия ЕПЧОз выпаривают еще 3 рааа с 5 — 10 лл НС). Остаток Се(С)з высушивают досуха, растворяют в горячей воде, по охлаждении переяосят в маркую колбу емкостью 1 л и раабавляют водой до метки )196, 258]. Получениый раствор с колцеитрацией 1 ле Се)/лл раабавляют по мере иадобкости до содержаний 0,05 и 0,01 ле Симл (50 и 10 лле Саима) или других, предусмотрепяых методикой определения. 2.
И э ау л ь ф а т а к ад мил (ЗСЙЗОе 8НеО, х.ч. ГОСТ 4456 — 48). Для контроля качества препарата его точную йавеску (Н) 1 г сушат в фарфоровом тигле в течение 30 мин. прп 100 — 105' С, затем постепенно повышают температуру до 600 — 800' С и прокаливают ло постоянного веса (В). Содержаяке чистой соли находят по формуле э 3СйЭО,8Н О 12305'В Н 2,2820 е 100%-яого препарата растворяют в воде и раабавляют в мерной колбе водой до 1 л; 1 лл такого раствора содержит 1 ле Се) [196, 258).
Хлэридио-аммиачпый полярографический фои. В 500 лл воды растворяют 100 г ЫНеС) и 100 г (Чаз80э.7Н,О (или 50 е Хэз80з), приливают 150 мл 25%-иого (ЧНеОН, 50 лл 1 е-иого раствора желатина и разбавляют водой до 1 л. Работать следует со свежеприготовлеяным раствором. В лекоторых методиках в качестве подавителя максимумов вместо желатина применяют агар- агар или столярный клой; ипогда используют в 2 раза менее коицевтрироваляый фои.
Титроваипый 0,05 ЛХ раствор комплексоиа 1П. Точную яавеску 18,61 г чистого препарата растворяют в воде и раствор разбавляют в мерной колбе до 1 л. При недостаточной чистоте препарата титр устанавливают по металлическому цикку, 0,05 М раствор которого готовят из электролитного металла. Для этого 3,2690 г Хп растворяют при слабом кагревалии в 20 — 30 мл НС) (1: 1) и разбавляют бидистиллятом до 1 л.
При помощи бюретки или точной пицетки отбирают 25 лл раствора цинка в мерную колбу емкостью 250 лл, разбавляют водой до 50 лл, прибавляют 10 мл хлоридпс-аммиачяого буферного раствора с рН 10, на копчике шпателя — сухую смесь индикатора кислотиый хром черный ЕТ-00 с (ЧаС) (1: 100) и титруют комплексопом 1Н зиппо-красный раствор до перехода его окраски в сине-фиолетовую. Очистка загряаяелиого препарата описаиа в (196].
Подробно приготовление растворов других реагентов дано в работе [196, 2581. Методы разложения Разложение проб, содержащих кадмий, обычно ие представляет затруднения; для зт л этого чаще всего применяют кислотный способ вскрытия. Сульфидные руды и минералы разлагают Н (: ) [10]. Окисленкые, полиметаллические и другие руды более сложного состава вскрывают сьюсью концентрированных НС1 и НЬ]Оз (3; 1) [82, 97, 768) или НС1, НЬ)Оз и Нз80е (1: 1: 0,5) [10). Применяют и нагревание при 240 — 250' С с сухой смесью (1: 1) нитрата и хлорида аммония [97; 429, стр.
611). Восстановление в токе водорода при 300' С использовано в анализе бокситов, хромитов и касситеритов; восстановившийся до металла кадмии отгоняют затем в токе азота при температуре о выхо 800' С. П де из печи металл осаждается на холодной пои О 3:1 верхности прибора и его растворяют смесью НС) и НГч э (: ) [97). Методы разделения В зависимости от применяемого метода определения необходима та или иная степень отделения кадмия от элементов, мешающих выполнению анализа. Наиболее тщательное отделение необходимо при гравиметрическом определении, меньшее — в фото- метрических и полярографических методах.
При осаждении кадмия с р-нафтохинолином медь отделяют тиосульфатом натрия, РЬ вЂ” сульфатом; большие количества железа осаждают в виде гидроокисей избытком аммиака, вместе с ним выделяются Ав, БЬ и В) [10]. Определению кадмия методом внутреннего электролиза меш т Аз Сп Ре РЬ и ЭЬ. Поэтому РЬ отделяют в ходе анализа шают, и, е, овления в виде сульфата, Сп — в виде роданида после ее восстано до Сп(1) действием 80з, Железо окисляют Н,Оз и выделяют (вместе с Аэ, В), ЭЬ и остатком РЬ) аммиаком [429, стр. 690].
При полярографическом определении, как правило, не требуе ся отделения кадмия от сопутствующих элементов. Однако т тия иэ большие количества меди осаждают тиосульфатом натрия и горячей 3 — 5%-ной Н,ВО, [429, стр. 609) или цементируют на свинцовой пластинке из горячей НС1 (1: 40) [272!. Мешающие элементы могут быть отделены также на колонке с анионитом ЭДЭ-10П 2 М НС1. В этих условиях вместе с кадмием на колониэ т НС1 ке осаждаются В), РЬ и Еп, которые затем десорбируют различных концентраций [272]: металл гь сз гэ ве НС), 31 0,01 0,05 0,1 0,7 При полярографическом определении кадмия рекомендуют отделять его от А1, Ре, Мп и других элементов осаждением горя- бэ 163 чим 0,05%-ным раствором рубеаповодородной кислоты иа слабощелочиой среды, Осадок, содержащий также Со, Сп, Х1 и Еп, о рабатывают в кварцевой чашке НгЯО„прокаливают при 500— 650' С и растворяют в НС1.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
