Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Метод рекомендован для отделеяия миллиграммовых количеств кадмия от значительно превосходящих количеств Еп и А! 16201. Нри аиализе металлической меди 1 — 2 г пробы растворяют в 15 лл разбавленной НС1 в присутствии 1,2 лл 30гйг-яой Н,О,. Раствор нагревают до удалезия избытка Н,О, разбавляют раствор до 2 М по НС! и сорбируют Сй, Зп и Ев яа апяоните ![аувкс-1.
Затем волокну промывают 20 кл 2 М НС1 и.десорбируют Сй вместе с Зли Ев( М Нг(0 !534]. При пропускании 10%-ной НС1 через этот же анионит Сй иХп можно отделить от Со, Сп и г]],для элюирования первых двух элементов используют 3 М НЬ]Ог [590]. Те же два элемента отделяют от ]и и РЬ из ! М раствора Ь]агЯгО„последние два сорбируются анионитом, а Сй и Хп остаются в растворе [3951. Микроколичества Сй и Хп отделяют на а н и о н и т е ЯЯТМ от !Ог — 1Ог-кратных количеств А1, Сп и %. 60 — 80 мл анализируемого раствора, 1 !У по НС1, пропускают через полозку высотой 6 гл, диаметром 0,45 сл, предварительно промытую 30 — 50 мл 1 Аг НС!. В фильтрат проходят А1, Сои Н1, аСй и Еп сорбируются.
Кадмий алюируют 40 кл 0,01 Аг СНгСООН, а Ел — 30 лл 0,001 Ж НС1 !733]. Групповое разделение Ая, Ва, Са, Сй, Со, Сп, К, Мя, Мп, ]т]1, РЬ, Яп и Хп исследовано на смоле Яе1-К2 [632]. Адсорбционная хроматография. В качестве сорбентов используют некоторые неорганические соединения и целлюлозу.
А1, Ая, Ва, Сй, Со, Сг, Сп, Ре, Мп, М] и Хп разделяют на колонке, заполненной сорбентом Ре(ОН),. Раствор исследуемой смеси пропускают через колонку,на которой указанные катионы располагаются цо увеличению их сорбционной способности: Ва, Ь]1„ Со, Мп, Сй, Хп, Сп, Ая, РЬ, Сг, А! и Ре. Для вымывания катионов с колонки ее промывают водой, а затем 0,0! М НЬ]Ог [630]. Изучено адсорбционно-хроматографическое разделение дитизонатов Сй и Хп, Сй и РЬ, Сй и В! с использованием в качестве сорбентов КНСО, и трехзамещенного цитрата калия [571.
Разработан метод отделения кадмия от мешающих элементов с помощью минерального ионообменника — фосфата кальция [221!. Кадмий от галлия отделяют на колонке с целлюлозой. Комплекс галлия с п-аминосалициловой кислотой избирательно сорбируется [3971. Сй, Хп и Ня разделяют на модифицированной порошкообразной целлюлоае в присутствии их радиоактивных изотопов "Еп, хегСй, вегНи. Следовые количества Сй и Хп прочно удерживаются функциональными группами модифицированной целлюлозы (фосфат, карбоксиметил, амииоэтил и др.); Ня в этих условиях полностью проходит в фильтрат. Этим путем можно отделить ~0,0! миг Сй и Хп от 3 г Ня [6441. 157 Распределительная хроматография. Для отделения кадмия применяется редко.
Носителями служат бумага, силикагель, окись алюминия и другие сорбенты, в качестве подвижной фазы используют органические и неорганические растворители. Разде- ленные на хроматограммах зоны проявляют по образованию цветных реакций с соответствующими органическими или неорга- ническими реагентами, а затем обрабатывают эти зоны для после- дующего количественного определения. При разделении С>[, Оа, 1п и Еп методом хромато- г р а ф и и н а б у м а г е подвижной фааой служит смесь 45 мл н-бутанола, 12 мл воды, 0,02 г комплексона 1П и 0,92 мл НС1 (уд, в. 1,19). Хроматограмму проявляют опрыскиванием 0,05%- ным раствором дитиаона в СС1, [3101. При разделении дитизонатов С>[ и Со в качестве подвижных фаз изучены растворы дитизона в СНС1, СС1„эфирах, спиртах и других смесях; лучшие результаты получены с СНС1, и СС1,.
Разделение на бумажных дисках диаметром 15 см, имеющих надрезы по радиусу длиной 2 — 3 см и шириной 1 — 3 мм, проводят следующим путем: 0,03 мл раствора СНС1з, содержащего 20 мкг дитизоната каясдого элемента, наносят в центр диска, подсушива- ют и помещают в закрытые камеры, содержащиенасыщенные пары растворителя.
О положении зон Сс] и Со судят по окрашенным кольцам дитизонатов [503]. Для разделения Ан, В1, Сб, Со, Сп, 5[! и Еп предложена бумага, пропитанная дитиаоном. Лучшим проявителем является смесь 3 А> СН,СООН и ацетона (1: 1,2). Порядок расположения полос на кру>>сках фильтровальной бумаги находится в прямой зависи- мости от констант устойчивости дитизонатов разделяемых метал- лов [286!. Описано разделение Сс[, Со, Сп, % и Еп методом радиальной (на кружках бумаги Шлейхер-Шюлль № 583) и восходящей (на полосках бумаги Ватман № 426) хроматографии.
Анализируемый раствор, содержащий по 10 — 30 ллг указанных элементов, наносят на бумагу н обрабатывают смесью 2 лл 96%-пого зтанола, 4 лл ПС1 (уд. в. 1,19), 7 лл воды и 87 л.> ацетона, Полученные хроыатограммы высуши- вают под инфракрасной лаылой и опрыскпвают раствором, содержащих> 50 мл 1%-ного зтанольпого раствора дкыетялглиоксныа и 5 мл концентрированного аммиака: эона 1Ч1 окрашнаается а красный Пает, Со — а коричневый, Сп — в зеленый. Для проявления Сб и 2п хроматограммы обрабатывают 1%-пым зтанольным раствором 8-окснхаполине; пх золы становятся желтыми и флуо- ресцнру>ст при облучении а УФ [765], Для открытия Сс[, В[ и РЬ на полосах бумаги Ватман используют 2-меркапто-5-анилино-1,3,4-тиодиазол. Подвижным растворителем служит смесь н-бутанола, кислот (для Сй— СН4СООН, для В! и РЬ вЂ” Н>404! и поды (4: 1: 5).
Прояеляют хроыатограммы 11>4-ным зтанольныы раствором указанного реагевта. Ионы Сбз+ образуют белое пятно с желтой каймой, В14 — саетло-я<елтое, РЬ44 — желтое, Чувствительность открытия Сй — 30,7, В1 — 0,1, Рь — 0,4 ллг ]692!. Для количественного разделения Сс] и Сп применен ацетил- ацетон, образующий в ацетатном буфере нерастворимый комплекс с медью и растворимый ацетилацетонат кадмия. Их разделение возможно при соотношениях от 50: 1 до 1: 50. Полученную п а иную при 25 — 27 С хроматограмму опрыскивают 1 М раствором (ЯН4)48; ионы Сс[ при этом дают желтое окрашивание а Сп — че [494].
— рное В качестве подвижной фазы при разделении и определении С4[, Со, Сп, Ре, Нп и % использована смесь бутанол — ацетон— НС1 (уд. в. 1,19) — вода (38: 18: 22: 7). Хроматографирование проводят на двух одинаковых полосках бумаги из двух отдельных аликвотных частей пробы. Одну хроматограмму опрыскивают растворами реагентов, дающих с разделяемыми ионами цветные реакции и соответственно полученным на ней окрашенным зонам, на второй хроматограмме очерчивают карандашом соответственно зоны отдельных ионов.
Затем эти зоны вырезают и вымывают содержащиеся в них ионы металлов. Полученные злюаты всасы- вают полоской бумаги, пропитанной соответствующим раствором. Дл адмия используют Епз[ре(СЬ[)е!. Площади окрашенны пятен пропорциональны содержанию определяемых ионов [631!. Показана возможность хроматографического выделения кад- мия иа смеси катионов на бумаге, пропитанной фосфатом олова.
Для ее приготовления полоски бумаги сначала опускают в горя- чий 17,6%-ный раствор БпС14 5Н,О, удаляют его избыток и затем на несколько секунд опускают в горячий раствор 10%-ной Н,РО,. Подвижной фазой служат растворы НС1 различной копцентрац е ии, с ув личением которои коэффициент распределения большинств ион в и нов металлов увеличивается (для кадмия он составляет 0,87). а Развитие хроматограммы осуществляют восходящим способом [701!. Описан метод отделения и косвенного определения микроколи- честв кадмия.в присутствии большого числа посторонних ионов с использованием хроматографической бумаги, обработанной рас- твором иодида свинца.
Метод основан на осаждении Сс]з' опреде- ленным количеством раствора карбопата в специальном капилляре и хроматографировании избытка ионов СО', на бумаге Ватман 41, пропитаннойрастворомРЬ14. Количество кадмия определяют по степени интенсивности окрашенного пятна Н751. При разделении Сб, В1 и Сп на фильтровальной бумаге Ватман № 40, пропитанной смесями минеральнглх кислот и органических растворителей, используют 48 мл СНС1„4 мл НС1 (уд. в. 1,19), 24мл зтанола и 24 мл ацетона (12: 1: 6: 6).
Коэффициенты распреде- ления возрастают в ряду Сн ) В! ) Сб [504!. Растворители, содержащие хлороформ, были испытаны для смесей ионов Сс[з4 Сп'+ Н " В'" Ьа+ я, В1 и РЬ; наилучшее! разделение компонентов достигается при использовании смеси СНС1з — СН,ОН вЂ” аце- тон — изопентанол — НСООН (1: 1: 1: 1: 0,5) [690!. Подвижной фазой для разделения Сс], Сн, [Ч[1 и Еп на бумаге могут служить 10 — 90%-ные растворы и-пропанола в воде, в кото- 159 рых коэффициенты распределения уменьшаются в ряду Р]1 ) Сп) )Сй ) Хп [6091. Описано отделение Сй*+ от Т] на бумаге Ватман з й 1 при использовании смеси НСООН вЂ” НС1 — ацетон (3: 5: 2) [7021. Поведение Сй, Сп, В], Яе, Те и благородных металлов изучено методом хроматографии на бумаге.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
