Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 33
Текст из файла (страница 33)
П и р и д и н в присутствии роданида образует с кадмием растворимый комплекс Сг](Ру)з(ЯСВ])„который экстрагируется хлороформом. Зто свойство используют для отделения кадмия от АЕ, НЕ и Си [619!. Экстракцией роданидного комплекса кадмия хлороформным раствором пиридина отделяют его от больших количеств таллия (предварительно последний осаждают избытком 152 Для отделения и выделения кадмия используют ионообменную, адсорбционную и распределительную хроматографию [362, 466]. Условия отделения кадмия от других элементов суммированы в табл. 27.
Для отделения кадмия чаще всего применяют сильпокислотные катиониты — КУ-2, СДВ-З, ЭДЭ-10П, АН-9, АН-31, АВ-17 н Дауэкс-1 и ЯЗТМ, Дауэкс-50 иАмберлит1В-120, а также аниониты. К а т и о н и т К У- 2 используют для отделения кадмия от Сп, Са и Еп. В колонку диаметром 10 мм вводят 5 г каткопнта в Н-форме к промывают 0,001 М раствором тартрата, цктрата клк тркокскглутарата.
Затем черезколонку пропускают растворы сульфатов СВ к Сп (0,1 мл/мим) к вымывают медь 0,1 М раствором указанных выше солей. Кадмкй затем злюкруют 2 М НС! !.140] . Для отделения Сг] от Сп н Еп колонку промывают раствором моноэтаноламина, который полностью элюирует Сп и Еп (кадмий остается на катионите) [346!. В присутствии цитрата, натриевой соли яблочной или и-аминосалициловой кислоты галлий образует анионные комплексы, а кадмий — катионные комплексы, которые сорбируются катионитом. Для его десорбции используют 2 Лг НС1; вместе с кадмием на колонке осаждается и цинк [398!.
К а т и о н и т С Д В -3 сорбирует кадмий и медь. Последнюю элюнруют щелочным раствором глицерина, образующим с ней растворимый комплекс. Кадмий затем снимают с катионита 2 Л/ НС[. Через колонку, содержащую 10 г каткоккта, пропускают 10 мз исследуемого раствора (1 мл/мим), промывают 20 мл воды к десорбкруют медь 50— 70 м мз щелочного раствора глпцерпяа. После ее полного удаления(контроль 153 Т а б л и ц а 27 (оаснчение) Таблица 27 Отделяемые алеиеиты Литера- тура копят Среда Эиюапт Иопообмеппое отделевие кадмия ! 0,005 Лс НС! ЭДЭ-10П 05 Х НС1 Со, Си, Х), Еп Еп [469] 0,7 Лс Н,ЯО + + 0,3 Х раствор К1 1Лс НС1 [348] Катиопкты НЯ, В1, РЬ.
Мп, () [33] 3%-пый раствор ХН,ЯСХ 0,05 М раствор ХаеЯеое 04 МНУ 4М НС1 Амберлнт 1К-120 Амберлит 88ТМ [644] РД КЬ Нл [649] НС! (РН !в 1,5) [502] В1, Со, Мп, Р(1, Еп 1п 2%-пый раствоР Ха ХО, 0,5 М раствор СНеСООХНе ПЗ0] 0,1М СНеСООХНе в 0,14 М СНДСООН НР, Н,ЯО, Соляпокпслая Н+ Дауэкс-50 [458] [673] А(, ЯЬ АЯ, В1, Со, Сп, Уе, РЬ, ТЬ, (), Еп Еп Не Дятяаоп + тетра- ткдрофуран + + НХ03 (1 9 1) 0,1 М раствор ХНеЯСХ 0,5 Лс НС1 но Моноэтаполамип Растворы солей оксккислот 2 ХНС! [685] [660, 754] [52Ц [346] [146] Еп Си Сп, Еп Си Н+ Нейтральная 0,4 Х НС1 Н+ Н+ КУ-2 Нейтральная [398] Са Растворы солей оксикислот Щелочная Н+ [311] Си 2Х НС1 СДВ-3 Апиоппты [348] АН-9 [302] [348] но АН-31 АВ-17 Еп [590] ]6Э)] Со, Сп, Х1 А1, Еп 3 М НХОа Лс НХО Дауэкс-1 Хоа Сп 1п, РЬ [534] [395] М НХОе С1 ЯО [272] Ст, Х1, Те, Уе 0,05 М ИС! ЭДЭ-10П 154 Отделяемые ~ ЛитераИоват Фариа Среда елеиеитн 1 тура 0,7 У Н,ЯОе+ + 0,3 М раствор Ку 2МНС1 0,7 Х Н,Яое+ +03 М раствор Ку 10еА НС1 0,5 Х НХОа в этаполе 2М НС1 1 М раствор ХааяеОе 2 М НС1 0 01 Л' СНаСООН А1 Со Х1 [733] е! е( )е]) колонкУ промывают 20 мл воды я элюкруют к д й 80 ечепв А м б е р л я т 1К-120 сорбярует Сй вместе с ВК Со, Мп Х1 и Еп па колонке диаметром 11 мм и высотой 10 см.
Затем кадмпй элюируют 2%-пым раствором ХаХое (3 мл/мин); на вымывание 200мгСй требуется200млэлюаята. После удаления кадмйя Со, Мп, Х1 к Еп десорбпруют 5%-пым раствором ХаХО„а В! — 2,5 М НС1 [502]. При анализе платино-родиевых сплавов из соляиокислых растворов с рН 1 — 1,5 кадмий вместе с другими примесями сорбируют па Амберлите [В-120 и элюируют его 4 М НС] [649]. При разделении смесей кадмия с В1, НК, Мп, РЬ или Б используют различную устойчивость роданидных комплексов этих элементов. Анализируемый раствор, содержащий 10 мг каждого элемента, пропускают череа колонку со скоростью 2 — 3 мл/мин а для элюироваиия применяют растворы родапида аммония различной концентрации (для Сй 3%-ный раствор) [643]. Для элюироваиия кадмия с Амберлита !В-100 лучше всего испольаовать 0,05 М раствор ])[ае8аОа [644].
Д а у э к с-50. При соаместпом определении Сй и Ев в светящихся составах иробу растворяют в небольшом количестве НС1 и выпаривают раствор до полного удаления ионов Яе . Остаток растворяют в воде, раствор нейтрализуют едким патром и пропускают череа колонку с катяопитом. Затем элюкруют кадмий 100 мл 0,5 Лс НС(, а цинк — 60 мл 2,5/У НС1. Колпчествеппое азделепие элементов достигается прк ях соотношении от 1: 100 до 100: 1 660]. В другом методе разделения этих элементов для кадмия в качестве элюаита используют 0,1 М [ь]Не8С])] в 90%-иом метаноле, а для цинка — 0,1 М раствор ])]Не8Сг[ в 80%-иом этаполе.
Метод обеспечивает эффективное разделение при отношении компонентов от 1: 10 до 10: 1 [685]. Для рааделевпя Сй и Сп 0,01 М раствор сульфатов обоих алемектов в 0,4 Лс НС1 пропускают через колонку с катпопктом и элюпруют кадмий водой (1 мл/мин), затем Сите — 4 Лс НС1 (0,5 мл/мин) [521]. Сн Прк отделении кадмия от 1п пробу растворяют в 0,14 Лс СН СООН, 0 1 М аСООХНе и пропускают через колонку. Сорбировавный кадмий вымывают а 0,5 М раствором СНаСООХНе [130]. Из сильнокислых растворов кадмий вместе с Аи, А В! Со Сп Р РЬ ТЬ 1] Хп и РЭЭсорбируется на колонке, с которой его злюируют смесью дитизона с тетрагидрофураном и Нг]Ог ( 1: ) (1 ! 9: $) [673].
От больших количеств А1 и ЯЬ кадмий может быть отделен из фторидных и ф ли сернокислых растворов [458]. Изучено конА1 центрировани ан е следовых количеств кадмия совместно с Ая, Со, Сп, 1п, Мп, г]1 и Хп с последующим элюированием кадмия вместе с примесями 12,2 Аг НС1 [754].
Иминодиацетатный катионит ]НЕ исполь- зован для отделения кадмия от Мп, РЬ и . ри пр у Ь и 1]. П и п оп скании через колонку раствора, ! М по Ь]Нар[0„ 5 М о п Ь]НОНи1М по КС% РЬ, Ч сорбируются катионитом, а кадмий вместе с АЯ, Со, Н8 и Хп проходят в фильтрат [587]. Марганец тоже сорби- руется и может быть десорбирован 0,3 — 0,5 М НС!04 или 0,5 М ЙХО„нагретой до 50' С [586]. А т ЭДЭ-1О П используют при определении малых соа сое- держаний кадмия в сульфидных свинцово-цинковых руд х, д р- жащих Сг, %, Т] и до 20г4 Уе (все они сорбируются из 2 М НС!). Кадмий десорбируют 0,05 М НС1 [272].
При анализе продуктов цветной металлургии кадмий отделяют от % Сп, Со и Еп пропусканием раствора в 0,05 !Ч НС1 через колонку. Кадмий злюируют 0,0 0 05 М НС1 !469! Для разделе Д разделения Сй и Хп ив растворов,О,ЗМ поК и, по АН-9 и АВ-17. Н ЯО к оме ЭДЭ-10П, используют также аниониты ЛН-9 и АВ- С еличением концентрации Н,Я04 от О, д, зфф ЯО 0 1 о 1 5 Ф коэффициенты распределения Сй и Еп понижаются в ряду АН-9.
П и 0,75 М 1Г,ЯО коэффициент распределения кадмия достигает максимального значения при АН- . ри и моля ном отношении Р П ложен бесколоночный метод отделения кад р ия к мия п и анаредложеи лизе железистых и медистых стых материалов. Метод основан на изби- рательном поглощении кадми кадмия анионитом ЭДЭ-10П из солянокис-. НС1. лого р аствора и десорбции его 0,01 !Ч НС .
азлагают смесью НС(и Н(ЧОг и добавляют лл 20 лл 2,5 А' НС1. Наал ают и отфильтровывают нерастворимый остаток. 2 3 б окит и вабалтывают в течение мин. В фи~трат омещают анкопят и Сй Рек Сц р „0Д отфильт овывают и промывают 0,5 . е, примеси при етом переходят в раствор, а к дми 0,01 М НС1 [533!. Хлоридные комплексы кадмия хорошо ор ру с би ются на аниопи- те АВ-!7 даже из разбавленной НС1; для анионита АН-2Ф кон- центрация НС1 должна быть >6 М [198]. Для анализа сталей и т АН-31. и сплавов применяют а н и о н и т А аство яют в смеси НС! и Н!ЧОг.
Раствор выпаривиот досуха, суо яют в 12,5 лл 8 М НС1и фильтруют. Фильтрат разбавлял еккего раствора п опускают иерее кслолк с 2, НС1, осле чего десорбируют кадмии вместе с лояки все примеси 50 лл 2 М РЬ и Еп 50 лл воды [302], Д д ля отделения от Сй А1 или Хп из азотнокислых растворов, содержащих органические растворители, использ ют П а у э к с 1. и 0,5 — 1,0 г пробы растворяют в кояц, ННО„раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в 5 ил Н(ЧОг, добавлюот 45 мл втаиола и пропускают через колонку сакиопктом, предварителько промытую смесью 5 !у ННОг и зтанола (1: 01. Сй, Еп(или А!1 осаждаются на аяиоякте. Кадмий затем десорбируют 1Л' ННОг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
