Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 41
Текст из файла (страница 41)
По критерию Кайзера максимальная чувствительность определения соответствует: для А] и Уе — 1 10 г, для Са 1 10 г, для Со, бд и Т] 8 10 ', для Сг 2 10 т, для МЯ вЂ” 5 10 ь„ для Мп 8.10 'н для Еп 4 10 '%. Средняя квадратичная ошибка определения отдельных элементов ~ 20 — 30% [267, стр. 44). Определение м а и р о к о л и ч е с т з элементов з препаратах кадмия производят обычно титриметрическим методом. Для раздельного определения целых процентов Ва, Са и Яг в солях кадмия кз их водного раствора с рН 7 их сумму экстрагнруют трибутилфосфатом ТБФ) в присутствии хлората и реэкстрагируют 2 Ат НС). Полученную водную азу нейтралиауют, доводят до 0,05 Ат по 11аОН н трижды экстрагнруют кальций раствором азо-азоксн в смеси С4 с ТБФ. Водную фазу делают 1дт по КаОН н дважды экстрагируют тем же экстрагептом стронций.
В оставшемся водном слое титруют комплексоном Н1 барий, а в реэкстрактах из органических фаз кальций и стронций [267, стр. 227]. При определении з соосажденном Ва — Ст]-стеарате барий титруют 0,05 Лт Н,80, 'по индикатору хлорфосфоназо 111 [268, стр. 153]. Можно использовать также метод внутреннего электролиза. Для определения цинка н металлическом кадмии пробу растворяю~ в смеси соляной и азотной кислот, затем основную массу кадмия выделяют осаждением на алюминиевой фольге, в Оставшиеся небольшие количества его — осаждением сероводородом; в фильтрате определяют цинк [233б, 258а!. Медь в металлическом кадмии определяют методом внутреннего электролиза нз 250 мл водного раствора, содержащего 3 — 4 г ()т[Нг)гЯОг и несколько Капель НгЯОг (1: 1). Наиболее эффективно электролиз проходит при нагревании анализируемого раствора до 75 — 80' С [434а).
Таблица 36 вес пробы, г Онределяеммй еяемент метад зидеэевиярелемеятв или отделения мешающих примесей Содержа- ние, % Метод определения Литература Обвеет внглвев Кинетический, аб- сорбциометрическое окончание Сег+(+ НС1) Сеет, 420 нм [511) 1 10 ' Без отделения Абсорбциометрия Хромоксан фиолетовый Р [261, стр. 384) 1 10 ' То же Отгонка АзНе А1 Аз То же [261, стр.
384) 1 10 4 [261, стр. 391) [374) [261, стр. 398[ [261, стр. 400) 10 2 10 4 п10' 1 10 4 и 10 ' Сп Полярография пер е- меппотоковая Абсорбциометрия 1 10 Е 4 е е [261, стр. 388) [261, стр. 384) 4 10 е Ре 3.10-4 2,5 [261, стр. 384) [261, стр. 389) [261, стр. 399) [4И! [261, стр. 391) 1.10 4 п 10 е 4.10 ' 4 10 4 2 10 ' 1,5 5 1 5 10 [154) Дитизон в СНС1е, рН 9,5 [261, стр. 396) [753) Соосаждение с Яг804 Соосаждение с Мпс, 1 10 г 4 10 ' Соосаждение с Ре(ОН)з То же, рН 5 1 10 4 5 10 4 1 10 Полярография переменнотоковая Абсорбциометрия [753) 6.10 т 1 10 4 [261, стр.
392) [261, стр. 394) 1 10 4 4.10 4 1 10 ' Т! [184) Полярография переменнотоковая [183) То же 190 191 Химические и физико-химические методы анализа кадмии и его соединений высокой чистоты Экстракция дивтилдитиокарбами- натом Без отделения Осаждение В! и Сп суспензией ХпЯ, рН 4 Без отделения, маскирование комплексоном 1И Без отделения Экстракция купфероном в СНС!е Без отделения Осаждение на Мпсе Эистраиция диметилглиоксимом в СНС1 Без отделения Соосаждепие с Мпсе, отгонка с НС1 + НВг Экстракция с дпэтилдптиокарбамн- натом в Снс)з, ревкстракция с КМп04 Соосаждение с Ре(ОН)з, избыток Нн ОН Экстракция вфиром из 1 М НВг Полярография осциллографическая Абсорбциометрия Полярографня перемепнотоковая Абсорбциометрия Ревгевт, среда иии условия определеняя Молибденовая синь в иэопентанолее [261, стр.
393) Дивтилдитиокарбампнат в СНС1г 2,2'-Бицинхониновая кислота Днтнзон в СНС1е, рН 1 0,1 А' ННОе, продувание азотом; Егл — — — 0,25 и — 0,50 г Роданид + дпантипирилметан, СНС1, 1,10-Фенантролпн, рН 8 Хромоксан фиолетовый р Роданид в изопентаноле Салициловая кислота, рН 2 — 3 1,10-Фепантролин, рН 6 — 7 Диметилглиокснм в НН4ОН + + окислитель 0,1 Л' НС1, Ер — — — 0,55 е Метиловый фиолетовый в С4Н4СНе [259) Кристаллический фиолетовый в [261, стр.
394) с н сн и Нитрофенилфлуорон И ЯО (1: 35) Кристаллический фиолетовый в с н сн Малахитовый зеленый в диэтиловом эфире 1 М НС1, — 0,25 — ( — 0,75) е Таблица 36 (предеивяенме) Опреде* пяемый элемент Содержа иие, % Объект анализа Литература Метод определения 2 10 в Т! са [752) [56) [417] п 10 в п10з [563) Абсорбцкометрия сас), сао п.10 ы 1 10 в 1 10 в 1.10 в са са [240] [670) Вг С! [541 ) [54Ц Нефелометрия 2 10 в [331[ нб,(Р[О,), 0,01 0,01 са саО [421] [421] Дитизон в СС!в То же 50 10 в Со [593] Нитроао-Р-соль 1 10 в 2,5 10 ' [523] [593] [593) в в [593] Р15] Кинетический Абсорбциометрия 50 [593] 1 10 в 510 в 3 10 в Са Н8 7 [224] [315] [541] Флуориметрия Абсорбциометрия 1 10 в 1.10 ' 2 10 ' п 10 е !и К ]ча 5[1 [315) [52) [52) [593] Диацетилдиоксим 5.10 в [315] 510 в Еп [315] ? Щербоз Д.
П, п 10 ' п 10 в 5 10 ' п.10 е Метод выделения элемента или стдепевия иешвющах принесен Веа отделения, маскирование Са 1 М ЭДТА Экстракция эфиром из 1 М НВг Экстракция роданидом в эфире иа 0,4 )У НвЭОв Без отделения, маскирование Ку + тартрат Са окисляют К,Сгвст в кислой среде Сжигание, поглощение Вг в Н,О Сжигание, поглощение С! в Н О+ НСООН НХОв, оттенка, поглощение 0,1 7т' КОН Са отгоняют в токе азота Сас растворяют ледяной СНвСООН Эястракция 1-нитрозо-2-нафтолом в СНС!в Без отделения Веэ отделения, маскирование цитратом Без отделеиня Экстракция диэтилдитиокарбамн- натом в СНС!з Соосаждение с А!(ОН)в нли ак- стракцня купфероном в СНС)в Без отделения Сжигание, поглощение Нвс + Вг Без отделения в в Экстракция 1-нитрозо-2-нафтолом в СЙС!в, реэкстракция 0,005 М НС! Т! — экстракцня: КБг + бриллиантовый зеленый в СвНвСНв Хроматографирование на КУ-2 в присутствии К1 Полярография пере- мепнвтоковая Полярография Атомная абсорбция Абсорбциометрия Амперометричесиое тнтрование Абсорбциометрия Атомная абсорбция Абсорбциометрия Флоуриметрия Фстометрия пламени То же Абсорбциометрия Реагеит, среда яли условия определения РН 4,25, от — О,З е (н.к.э.) ]Чнвсн, ЕО, = — 0,50 е ]Чнесн, принудительный отрыв капель 1-(2СПиридилазо)-2-нафтол в СНС)в, РН.
6,8 В графнтовой кювете Определение избытка КвСгвОт дифенилкарбааидом Флуоресцеин НР[Ов + АКР[Ов Лампа с полым катодом, 324,7 пм Купризон, РН 8,5, 600 нм Диэтилдитиокарбаминат свинца, в СНС)в, РН 4,5 — 6,0, 426 нм е-Метиловый эфир 2-изатиноксима в СНС!в, РН 5,6, 540 нм 1,5-Дифенил-З-аминопираэолин + + Н Ов, РН 7,3 — 7,6 1,10-Фенантролин+ Р[нв ОН+ г[ас! Ов, экстракцня СНС)в + изобутанол Люмогаллион ИРЕА, РН 2,2 — 2,7 Дитизон ув(обрааовавпщйся из 70з + ! ) экстрагируют СНС!в 5 7-Дибром-8-оксндинолин Бриллиантовый зеленый Дитизон Т а б л и ц а 36 (олончание) Опреде- лнемый искомый слемевт Вес пробы, Содержа- ние, % Метод выделении элемента или отделения мешающих примесей Объект анализа Литература саве 0,002 Беа отделения [2951 Мпкроспектрофотом е- трическое тятровапие То же Комплексон Н1, рН 10,2, индикатор ПАР, 495 нм.
НС1 К1, индикатор крахмал, 51аэ8эсэ 585 нм 1чНэОН + 1ЧНэр10э (метод добавок) 0,002 Бе [295] Те — осаждепие г1НэОН, Нд— отгокка Са и Нд — маскирование комп- лексопом Н1 Без отделения Отгонка с НС1 + 1ЧэНэ НэЯОэ 0,03 са — НК вЂ” Те [8] Полярографкя 0,03 Те [8] ННэОН + ]ЧНэ]ЧОэ, Е д — 0,72 и — 0,91 в Лампа ВСБ-Т1, 277 нм Метод добавок 5 10 э 3.10 э Т1 Ае 10 с са [268) 1753) Атомная абсорбция Полярографня переменпотоковая Абсорбциометрня Амперометрическое титрование Полярография 610 э 10 Без отделения э э Ре Т1 [451) [598] Фталексон Я, рН 1, 530 нм КэСгсэ, Нд-электрод, — 0,56 э (п.к.э.) Са — масипроваиио 1,2-дпамин- циилогексаитетраацетатом Экстракцэгн роданпдом в изопепта- ноле [598] (РН Р'- 5) [460] Кристаллический фиолетовый + + роданид, образовавшийся осадок растворяют в зтаноле Титроваппе дитизопом в СС1, Абсорбцкометрия 5-10 ' Частичное ( 0,7%) осаждение Са(ОН)ы маскп1ювапие Кг тио- мочевппой 100 [99, 468) Колориметрическое титрование Анэлити- чеснэи линия, Х измерения бова в минимуме, ближайшем н а|шлитичесной линии Аналити ческая .
линии,А измерение бена в минимуме, блиимйшем н эналитнчеснов линии 3280,68 3092,71 3067,72 4254,33 3273,96 3020, 64 2802,70 С коротковолновой стороны Между линиями А1 н Т1 С длипповолиовой стороны То же Скоротковолновой стороны То же Ад А1 В( Сг Сп Уе Мл С длипноволновой стороны То же С коротковолновой стороны С длипповолновой стороны То же Между линиями А1 н Т[ По абсолютной интен- сивности Мп БН РЬ Я зп Т[ Хп 2798,27 3050,82 2801,99 2514,32 3175,05 ЗО88,ОЗ 2138,56 194 уэ 195 Колорнметрируемый продукт реакции. Таблица 37 Спектральное определение минропрпмееей в хальиогепидах кадмия В техническоманализе, при контроле ванн кадмирования, применяют методы определения их компонентов [3381, сведенные в табл.
38. В бесцианистых электролитах содержание СНэСОО]ЧН находят по разности между суммарным содержанием ЯНэ и количеством Ь)НэС1. При определении в цианистых электролитах Уе„ Се) (амперометрическим титрованием), Сп, ])]1 и сульфатов цианиды предварительно разрушают подкислением пробы и последующим 5-минутным кипячением.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
