Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 40
Текст из файла (страница 40)
Затем реэкстрагнруют тяжелые металлы (в том числе н кадмий) 50 мл 0,2 Аг НС1. 3 г' ы я ох о ~ »оО ~х лагг » Ж оы о и „~о сг х«о яяя о дд ооо ы сб о о о ойоы йххы оойд ы о,о обо о" о „сг в г г, .-«г я х~нд ы ~~жо х йщыо б ххо» х ЙЙ ЙФ ю о ОЗх "о "ЙхЙК айй о хм о о о б$, 5 сг .о ж,~« оШ«г Йхх Йд г о ~И к ао о ыП ы од » к »ос ях о о хх о, й~ о о'оШ ы сг»д:х о х* х о Ш,е, 'б д „а д щххБ»г Для отделения кадмия от РЬ, 2п и др.
элементов в солянокпслый реэкстракт добавляют 5 мл 25%-ного раствора тартрата натрия, 20 мл 25%-ного раствора 5[зОН, разбавляют водой до 100 мл и зкстрагкруют последовательно порциями по 5 мл 0,01',4 -ного раствора двтпзопа в СНС1». Реэкстракцию кадмия пз органического слоя проводят 50 ме 0,2 1« НС1. К соляноккслому раствору, содержащеыу кадынй, прибавляют 50 мл 5'4-ного ХН«ОН к встряхивают с 10 мл 0,002%-ного раствора дв+нафтнатнокарбазона в СНС1,.
Полученные экстракты фотометрвруют прп 540 нм [3631. Описано определение кадмия в органических и биологических материалах с использованном зкстракции его дитизоном с последующим фотометрированнем днтнзоната кадмия [161. Разработан метод фотометрического определения кадмия с кадиоиом 2В. Для устранения влияния Ай, Са, Нй н Мз проводят предварительную зкстракцпю кадмия двтизоноы н реэкстракцию его НС1 (1: 100). Солянокислый реэкстракт выпаривают досуха, растворяют в воде, добавляют растворы сегнетовой соли, г[аОН, кадноиа 2В и измеряют оптическую плотность прк 530 нм [7601. Для анализа растений и других биологических объектов успешно применяют эмиссионный спектральный анализ. Испытуемое вещество высушивают до постоянного веса в платиновой нлк кварцевой чашке н подвергают сухому озоленпю в ыуфельпой печи прн 450' С, для ускорения озоленпя добавляют несколько капель перегнаниой Н[ЧО».
Затем 20 мг золы поыещают з угольный электрод и сжигают з дуге постояйного тока. Для определения кадыпя используют линию 2288,0 А [161. Библиография по определению кадмия в организме приведена в работах [72а, 219а). Глава »гт1 АНАЛИЗ КАДМИЯ И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ Болынинство предложенных методов предназначено для определения малых количеств примесей в металлическом кадмии, его сульфиде и некоторых других соединениях высокой чистоты и для нахождения различных его форм в чистых веществах.
Меныпее число методов описано для анализа технических продуктов— гальванических ванн кадмирования, сырья для стекольной промышленности, пигментов, сплавов н др. Первая группа методов включает определение следующих 36 элементов: Ая, А1, Аз, Ап,Ва,В1,Вг,Са, С1, Со, Сг,Сп,ре,ба, Ое, Ня, 1, 1п, К,1.1, Мя, Мп, Мо, 3[а, 1ч1, РЬ, В, БЬ, Бе, Вп, Вг, Те, Т1, Т1, Ч, Еп; для их концентрирования или отделения от основной массы кадмия используют соосаждение с различными коллекторами, экстракцию органическими растворителями, отгонку летучих соединений, ионный обмен, в спектральных методах — и физическое обогащение. Определение этих элементов выполняют преимущественно эмиссионной спектрографией и абсорбционными методами (визуальная колориметрия, фотоколориметрия и спектрофотометрия).
В меньшей степени применяют полярографию и еще реже — другие методы анализа. Работы по определению примесей в кадмни до 1965 г. рассмотрены в обзоре [261[. Спектральные и химико-спектральные методы анализа кадмия даны в табл. 35, а химические и физико-химические методы — в табл. 36.
В качестве типичных примеров приведены прямое спектральное определение 14 и и к р о п р и и е с е й в халькогенндах кадмия и определение 10 примесей после зкстракциоиного отделения основы в высокочистом хлорнде кадмия [2671. Измельченную в мелкоднсперсный порошок пробу халькогеннда делят па четыре части и смешивают с «нулевыы» эталоном — чистым графктовым порошком — н зталокаыи, содержащими соответственно 8 10, 4 10 з и 8 10»% определяемых элементов-пркыесей. Все эталоны должны содержать Таблица 35 Спектральные и химико-спектральные методы определения примесей в квдмив и его соединениях Литература Вес пробы, в Объект ввали- Чувст внгевьиость определения, % Определяемые при- меси метод коицеитрироввивя Дифракцион- ный ИСП-22 Постоянного тока Переменного тона То же 60 25 [267, стр.
25] Прямой метод ь в 2. 10-4 5, 10-ь 5 10 ь — 5 10 в Сй 2,5 †,О [342] ИСП-28 15 — 40 8 — 16 Воагон Сй — прн 600— 620'С в тоне аеота 10 ' — 10 ' 2 — 10 10 — 20 60 — 70 [259] Предварительная от- ° Сйв ду ЗО 0,15— 0,25 2.10-4 5,10-в Ая, В1, Со, Си, )Чв, РЬ, ЗЬ, Зп, Т), Еп Ад, В1, Со, Сп, 5 — 14 20 [261, стр.
400] То же 0,15— 1104 — 1510в 70 0,25 И(, РЬ, ЗЬ, Зп, Т1, Еп Ад В1, Ы1, РЬ, Яп, Т1, Еп АЕ, В1, Сп, Са, 1п, Зп 25 10 — 15 [261, стр, 402] 0,1 1104 — 310' 2, 10-ь 2, 10-в 18 20 25 О-24 То же 12 25 [537) 510 ь — 3104 ИСП-28 30 Соосаждеиие с Ып04, рН 6 104 — 10 ь 7 — ЗО [413] Соосаждение с А1(ОН)ь, рН 9 — 10 10-4 10 в ИСП-22 12 60 [18] Экстракция родаиидпых комплексов СНС!ь Растворение Сй в НР)04 и прокаливание до СйО 10 ' Постоянного тока 10 [261, стр, 382; 467] 20 1,3 1Π— 4.1О О,1 Сйо ИСП-ЗО ь То же ь 8 15 20 — 25 15 — 20 [267, стр. 41] [267, стр.
57) 60 50 Прямой метод ь в 0,15 0,2 110 в — 5104 1104 — 5104 Сй8 [208] Экстракция Сй эфи- ром ив Н7 10 ь — 10 " Днфракцнон- И ный (600 ивтр илов/мм) сира [67Ц Раствор в 43с НС1, чашечный электрод 0,003 2104 СйТе 187 Ва, Т1 Сп, РЬ, Т1, Еп АЗ, А1, В1, С», Мп, Ы( Ад, Ав, В(, Си, Ре, Се, 1п, Рь, ЗЬ,' Зп, 'Т) Аь, В1, Са, 1п, %, РЬ, ЯЬ, Зп, Те, Т] Аь, В1, Сг, Се, 1п, Мп, РЬ, ЗЬ, Зп', те,'Тв, 'У, Со, 1п, Зп Ад А), Аа, В1, Сп,Ре,%, РЬ, ЗЬ, Вп, Т), Еп К, И, Ха Ад, А1, В1, Сг, Си, Ре, Мя, Мп, %, РЬ, 81, Яп, Т1, Еп А1, Со, Сг, Ре, МЗ,Мп,%, Т1, Еп Са, 1п Воагон Сй при 400' С, 0,05 мм НЗ Соосаждение с диетилдитиокарбамиватом кадмия Цеиевтация па 7п, рН 6, ЫНвОН НС1, 80' С ИСП-28 (для П) ИСП-28 ИСП-22 Постоянного тока Переменного тока Постоянного тока Переменного тока Т а б л и ц а 35 (окончание) коэбби- циеит вгриз- дют, % зео пробы, г Объект евоаи- га Чувствительность определения, % Определяемые примеси Зиодогиция, оеи Метод иоидеитрироэгиия Сиеитрогргф Е, а Дуга Литература 1.10-ь 7.10-т Соосаждение диметилглноксимом + диэтилдитноварбамннатом + + 1-внтрозо-2-нафтолови на угольном порошке, рН 6 Экстракция Сб эфиром из НХ Ая, А), Ап, В1, Со, Сг, Сп, Ре, ]п, К1, Р)т, Яп, Тт, Ев Соли кад- мия Постоянного тока 12 60 15 — 25 [250] 1 10 г — 2 10 т А), Са, Со, Сг, Ре, МЯМп, Ы, Т1, Еп ИСП-30 То же 20 — 30 [267, стр.
44] 189 10% )т(аС). Полученные смеси плотно набивают в кратеры угольных анодов гдубиной 6мм я диаметром 4 мм„катодом служит электрод, заточенный на полусферу. Для фотографирования спектров используют кварцевый спектрограф ИСП-30 (кли ИСП-28) с трехлннзовой системой освещения щели н трехступенчатым ослабителем. Для поджига дуги постоянного тока (15 а) служит генератор ДГ-2. Область спектра 2000 — 2500 А регистрируют на фотопластинках типа УФШ, область 2500 — 4500 А — на спектральных пластинках тнп П. Пробы и эталоны фотографируют с экспозицией 50 сек.
по 3 раза, каждый раз меняя верхний электрод; пластинки проявляют, фиксируют, промывают и сушат. Фотометрирование производят на мнкрофотометре МФ-2 по средней (логарифмической) шкале. Измеряют суммарное почернение аналитических линий и фона (Я Е) и одного фона (Я ), и переводят их в относительные интенсивности по формуле ~„Р,=, =10" -1, где А Я = Яд Š— ЯЕ, 7 — коэффициент контрастности фотослоя, который находят (для каждой йспользуемой линии) измерением в нескольких спектрах разности почерневнй между двумя соседними ступеньками и делением среднего из найденных значений на равность логарифмов пропускания для данных ступенек ослабнтеля [267, стр.
16). По результатам фотометрирования пластинок строит калибровочный график в координатах: содержание искомых элементов в эталонах, % (ось абсцисс) — соответствующие им значения относительной интексивности Р (ось ординат) и рассчитывают содержание примесей в пробах. Аналитические линии и место измерения для каждой из иих сведены в табл. 37. Нижний предел определяемых нонцезтрацнй приведеннмх в ней элементов — 1 ° 10 г —. 5.10 '%, относительные ошибки + 15 — 20% [267, стр. 57]. Прн анализе хлортща надмия высокой чистоты 1 г его растворяют в 7 мл 3,4 Ат ЙХ, приливают 7 мл днэтнлового эфира и встряхивают в течение 5 мнп.
Экстракцию новыми порциями экстрагента повторяют еще 5 раз. Водный слой переносят во фторопластовый тигель, добавляют 20 мг графитового порошка и выпаривают досуха. Затем приливают 2 мл Н]т)Ог и вновь выпаривают досуха. Остаток смешивают с 10 мг графитового порошка, содержащего 10% ЫаС1, и сразу же набивают в кратер угольного электрода. Концентрат пробы содержит 10 — 15 мг гпгроскопичпого Ст] (г(Ог)„поэтому электрод помещают в экснватор с осушающей смесью. Для приготовления аталонов навески по 1 г Ст) С), проводят через все стадии анализа до прилнвания НХОг. К полученным сухим остаткам прнбав- лают раствор, содержащий необходимые количества искомых примесей, н выпаривают досуха.
В первый эталон вводят 5мкг Еп, по 2,5 мкг А) и Ре, по 2,0 мкг Са и МЯ, по 1,0 мкгСо, Сг, Х1 и Тт и 0,5 мкг Мп; во второй аталон вносят %то часть этих количеств, третий оставляют без добавок. Ко всем эталонам приливают по 2 мл НХОг и далее обрабатывают так же, как и пробу. Концентраты пробы, контрольного опыта и эталонов испаряют в дуге постоянного тока; содержание искомых элементов рассчитывают по методу добавок, как и в предыдущем способе.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
