В.П. Васильев - Аналитическая химия, часть 1 (1108732), страница 57
Текст из файла (страница 57)
Ответ: 0,0616 г. 45. К 10,00 мл исследуемого раствора, содержащего пиридин, добавилн спиртовой раствор С()С17. Выпаиший осадок С() (( аНа74) >С!7 отфильтровали, растворили и оттитровали 15,25 мл 0,01 М ЭДТЛ !Л'=0,9918) с эриохром черным Т в аммонийном буферном растворе. Вычислить копцентрацик> (г/л) пиридина н исходном растворе. Ответ: 2,393 г/л. 46. Навеску медицинского препарата, содержащего хинингидрохлорид массой 0,5200 г, после растнорения разбавили водой до 50,00 мл. Из пробы 20,00 мл раствора н ацетопо-бензольной среде осадили Сп(С>оНл>М>02)С)л ° (СН>СОСН,>),. Осадок отфильтровали, растнорили в аммиаке и оттитронали медь 0,05000 М ЭДТА в присутствии мурексида, израсходовав 10,75 мл.
Вычислить массовую долю (%) хинина С>рН>4 )х)702 (М = 324,42 г/моль) в медицинском препарате. Ответ: 83,83%. 47. Наиеску т! пробы, состоящей из акрилонитрила и еп> полимера, растворили в метаноле, содержащем ВГ>О(С7!чл)л н качестве катализатора. К раствору добавили та г Нд(СН>СОО) . По окончании реакции: цы < Ия(кцклки 1 <:11,011.— 11,<'. - (К'1(, ГИ .
<'." 4 ('!1,<:0<>1! Ыщ'11*(:<Х> к раствору добавили аммонийный буфер и комплекса<!От цинка )с)а>20 ЭДТЛ. Образующиеся в результате реакции и< ж.!у избытком ионов ртути (11) н комилекгонатом пипка шн(ы цинка (11) оттитровали !' мл раствора ЭДТЛ г концщм рацией г Пс> данным таблицы рагсчитать массиву(о долх> (",,',) м<щомс.рното акрилонитрила СНз=-СНС(ч! (М =.= 53,03 г/моль) 0,5017 <1 О(895 0,02512 ( ( < ( ' > ( 1 1 ( ) 0,05 1 2 1 0,01902 Ответ: 1) 2,49Я; 2) 2,19",4( 3) 2,07";;,; 4) 9,869>т„; 5) 6,719>. 6) 11 34 о' 48 ДлЯ опРеделгниЯ содсРжаниЯ кофеина (:з!1(„'.4<02 (Л4 =. = 194,19 г7моль) в медицинском ирсцара(с на(ьес(с) массой 0,4882 г растворили и довели объем до 50,00 мл.
11осле отделения сопутствующих компонентов отобралн пробу 20,00 мл и добавили 25,00 мл <),02000 М КВ(1< н таким путем осади,(и кофеин по реак ции (С!Л!иы,<1,114' т Н(, = (((Л(„,К,<Ь)!ЦЬ(,Ь Осадок отфнлщровали, филю раг рнзбавилн до 40,00 мл н в 20,00 мл еп> оттитровали нзб>ыток висмута 1<9,85 мл 0,01000 М ЭДТЛ до исчезновения же:пой окраски КВ(1ь !>ассч(мап массовую долю <с)ти) кофеина н нрсннрагс.
Отщт: 1<),24",~„'. Глава 12 ТИТРОВАНИЕ ПО МЕТОДУ ОСАЖДЕНИЯ 12.1. ЛРГЕНТОМЕТРИВ Перед и;и<чением зтог( е галы н«'>бхо()илю пщ<гори(ь материал об огазлт)с'иии и <иггг <гор<'н(ги .калорию ио<>и иыл < оедин< нги) (см. и<. 5) . Наиболее важными треоованнями, которыс пргдьявляк>тся к реакциям осаждения в титриметрнчсском анализе. явлнются следующие; достаточно ма.(ая растворимость осадка и быстр<к его образонани<' при добавлении титрннга, чинима.зьное со- 256 0,5038 0,1592 0,8219: 0.2081 0.9818 0,2: 19 0,18(2 и 1011 1,244 0,8195 1 182 0,9218 5,25 '839 18 21 18,15 19,48 20.82 осаждение примесей и наличие индикатора, позволяющего фиксировать конец реакции. Из методов осаждения наибольшее практическое значение имеют ь(етоды, основанные на осаждении нитратом серебра (аргентометрия) и нитратом ртути (!) (меркурометрии).
Аргентометрические методы применяют для определения концентрации главным образом галогенидов, например хлорида; Ля + С( =Л801 Основными рабочими растворами аргентометрии являк>тся растворы нитрата серебра, хлорида натрия и тноцианата калия или аммония. Хранят раствор Ад!К)Оз в склянках из темного стекла, так как на свету соли серебра неустойчивы. Точную концентрацию раствора Лд)з)О> обычно устанавливают но (>)аС) Растворы )с)аС) н К5С)с) (или (чН48С)с)) готовят из перекристаллизованных препаратов.
Точнук> концентрацию КВС)>) (или НН45СН) устанавлинают по титрованному раствору АдНОз. 1?.1.1. Кривые титроввиия Кривые титрования в аргентометрии обычно строят в координатах р Ац — )г, где р Ад — взятый с обратным знаком логарифм концентрации ионов Лдэ, !' — объем титранта. В качестне титранта выступают Лд(чОз или КЭСМ, может быть взят также раствор )~аС). Рассчитаем криную титрования 100,0 мл 0,10 М раствора <'>(ОС! раствором 0,10 М АКК)Оз, принимая для простоты расчетов, что объем раствора нри титровании не изменяется и разница между активностьк> и концентрацией ионов несущестненна.
В водном растворе к)аС) диссоциирован нацело, поэтому концентрация хлорид-ионов С! в начальной точке кривой титрования, когда титрант еще не добанлялся, ранна концентрации (с(ОС1, т. е. 0,10 моль/л и р С) = 1,00. Добавление 1,00 мл раствора Ад)Х)О> к (>(аС! вызовет образование осадка АаС) и концентрация хлорид-ионов С) в растворе уменынится, Равновесные концентрации ионов в растворе будут равны: [ЛК "] = х, [СГ] = 0,099+ х. В соответствии с правилом произведения растворимости [Аат] [С) ) = 1,78 10 моль!л можно записать: х (х + 0,099) = 1,78 10 ', откуда х = 178 Ц> '" = [А~т] = ' ' = 1,8 ° 10 ' моль((л, или р Ад = 8,74. До- 0,099 бавленис 90,0 мл раствора Аа)с)О> сняжет примерно 900тл хлорида в осадок А9С! и в растворе останутся равновесные концентрации [Лд "] =х и [С! ] =0,01+х.
Из ПР нолучаем; х= 1,78 ° 10 = [А~э] = ' ', = 1,78 ° !О моль/л, что соотнетствует 1,0. 10-т р Ая = 7,74. Если добавить 99,0 мл Лд)х)О>, то концентрации ионов в растворе будут равны: [АК4] = х, [С) ] = 1,0 1О з+ 1,78 10-" +х, откуда х= [Лдк] = — ' — ' — ~- — — 1,78 ° 10"' моль/л или 1,О 1О' 257 9 — <434 рАК = 6,74. После добавлев ния 99,9 мл раствора АК)т)0» в в анализируемом раствов ! ре останется примерно толь- 1 ко 0,1 о»5 взЯтого длЯ титровапия количества хлорида, т. е. в растворе будет [Аде! = х, [С( ] = 10 4 -1- +х и х= ! о »о 2-=1,76Х »78!О Зю бр хв иариа4»и Х10 ' моль/л, откуда рАК= Рис »2! Кривые аргеитоиетрическоготит- =5,74. При добавлении роааиия; 100,0 мл раствора Ад(т(ОЗ 7 — Наен 3 — Напр, 3 — На! достигается точка эквивалентности, в которой концентрапии ионов Ацч и СГ одинаковы; [Ад» ! = [СГ] = ртр»ТО З вЂ” 1,ЗЗ ! ° А ОАЗ 4,88.
И 6 0,10 мл раствора Ап(т)ОЗ сверх эквивалентного приводит к концентрации [Ад+] = 1О ' + х и [С1 ] = х, а так как х ~ 1,0 10 ', то [Ад+] = 1,0 1О ' моль/л и рАК = 4,0. Избыток в 1,00 мл раствора АК5)ОЗ дает [Апе! = 1,0 10 ' моль/л и рАп = З,О. Результаты проделанных расчетов представлены графически на рис. 12.1. Кривая аргентометрического титрования, как показывает этот рисунок, сохраняет традиционный вид. Сначала от первых капель до оттитровывания 90 ох имеющегося хлорида рАК изменяется всего на одну единицу, затем то же изменение р Ад вызывает только 9,0 мл раствора Ад)т(ОЗ, а в области точки эквивалентности наблюдается скачок титрования.
Добавление 0,2 мл раствора Адй)ОЗ в этой области (от 99,9 до 100,1 мл) вызывает иза)енение рАК от 5,?4 до 4,00, т. е. почти на две единицы. Величина скачка титрования возрастает с увеличением концентрации реагирукзщих веществ и с уменьшением температуры, так как понижение температуры вызывает уменьшение ПР. Зависимость величины скачка титрования от ПР можно проследить, если рассчитать область скачка титрования для реакции взаимодействия Ап5)ОЗ с бромидом и иодидом натрия.
Результаты расчетов также представлены на рис, 12.1, где наглядно видно увеличение скачка титрования с уменьшением ПР соли серебра, образукзщейся при титровании. рар »б, 24, »7, в, в,в б,в 12.1.2. Индикаторы В аргенометрии применяют различные способы установления точки эквивалентности как с помощьиз индикаторов, так и без них. Метод равного помутнения. Идея метода предложена ГейЛюссаком.
При тнтровании хлорида по этому методу вблизи точки эквивалентности отбирают небольшие порции прозрачного раствора и добавляют к одной порции Ад)т!Оз, а к другой 5)аС( зза Если достигнута точка эквивалентности, помутнение в обеих порциях будет одинаковым. В недотитрованных растворах помутнение будет происходить только при добавлении АК(т!Оз, а в перетитрованных — при добавлении )т)аС1. Метод равного помутнения характеризуется высокой точностью. Метод Мора (индикатор — хромат калия).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
