В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 32
Текст из файла (страница 32)
Из них определению 0,12 лэг М5/л мешают 0,01 мг/л Са, Сг[, Мп, Со, Х1, 0,02 мг Ре (П!)/л, 0,03 шг/л Сп (П) и Хп, 0,08зэа Ре (П)/л, 0,1 лэг РЪ/л, 1 мг 8г/л, 2 лэе Ва/л и 4 юг Л[/л. Наиболес важно влияние кальция, так как во многих методах отделения он остается вместо с магнием. Кальций увеличивает оптическуто плотность окрашенного раствора магния. Сразу после прибавления магона появляется красная окраска соединения кальция, которая в течение часа почти полностью обесцвечивается. Поэтому в присутствии кальция оптическую плотность лучше измерять через час.
Но даже в этом случае, по данным Манна и Йоу, кальций мешает уже при соотношении Са: Мд =- 1: 12. Влияние кальция компенсируют введением в анализируемый раствор до 0,4 — 12 же Са/л [929]; в этом случае в стандартные растворы прп составлении калибровочного графика необходимо ввести такие же количества кальция. Алюминий можно маскировать триэтаноламипом [489, 1025]. Лвтор работы [1025) для маскирования Ре, А! и Сп применяет смесь диэтилдитиокарбамината и Х-(карбоксиметил)-Х'-2-оксиэтил-Х, Х'-этилендиглицина, Однако этот маскирующий реагент при обычно рекомендуемом рН 9 неэффективен.
Для создания более щелочной среды (рН вЂ” 12,7) используют органическое основание гидроокись тетраметиламмония (неорганические основания в зтанольной среде осаждаются). В мерную колбу емкостью 25 ма вводят 1 — 5 ээл аналиаируемого раствора, содержащего 1 — 10 иве Мй. Объемы анализируемого и стандартного растворов доводят водой до одинакового уровня. Добавляют 15 ээл 0,01 %-ного раствора нагона. Не позже чеи через 10 иин. вводят 1,5 ла маскирующего реагеата и анергично перемешивают. Затеи добавляют 2 ла 24эй-ного нетанольного раствора гидроокиси тетраиетилаииоиия и снова перемешивают.
Объемы растворов доводят водой до метки, перемешивают и через 15 изн. нвиеряюг оптические плотности их при 554 н.ээ в кювете с / =- 1 сн по отношению к раствору холостой пробы. 1'аствор магона готовят так: обрабатывают 0,1 г ээагона 0 рав по — 20 ал 95%-ного этанола, декантируют и фильтруют каждую порцию через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 1 л и доводят до метки агаповом: раствор устойчив по крайней мере месяц. Маскирующий реагеит готовят следуэопгээм образом. К 70 ла отфильтрованного 3%-ного раствора днэтнвднтнокарбакнпата натрия добавляют 10 жа гидроокисн тетраиетнламионня и 12 ал триэтанолаиина; растворяют 0,7 а Х-(карбокснметпл)-К'-2-оксиэтил-й,тэ"-этилендиглицээиа в полученной снеси и все разбавляют до 100 лж Раствор хранят в полиэтиленовой посуде, защищая от доступа воздуха.
Раствор иасннрующего реагеита устойчив по крайней мере 1 месяц [1025]. Приведенную выше методику можно применять для спектрофотометрического определения 1 — 10 жкг Мп в присутствии 1000 мкг Са, 100 лэкг А[, 150 лэкс Мп и Ге (1П), 65 мкг Сп (П), 10 мкг Р в виде фосфат-иона и 300 мкг Х в виде иона ХНэ+. Если после введения маскирующей смеси добавить еще 2 капли109о-ного 135 аствора КСН, то не мешают 100 мкг Сп. Такие металлы, как Са, и Ее ([П), Хп, Сп образуют устойчивые комплексы с магоном, если оставить магон в контакте с кнс фф вен). металлов (в этих условиях маек Ру щ Р и ю ий еагент неэ екти ,ние окрашенного раствора должно аани- Поэтому приготовление р нельзя исполь- 5 мин.
Мягкие сорта стекла пель мать не болыпе мин. иготовления окрашенных зовать для р ь ля х анекия реагентов и для приготовл ся достаточно магния, чтобы ов, так как из них извлекается д растворов, енин. Всю стеклянную посуду надо вызвать ошибку в его определении. с ивать 01 Ас НС1, аатем водой. споласкивать (Н) Ге (11), Мп, Хп можно использоДля маскирования Сп ( ), е ( ), [Ч, Я, )т[' )Ч'-тетракис-(р-аминоэтил) этиленднамин (4п ые бесцветные ком- ПО ], который 25], " образует с ними очень прочные есц м ]т[-(ка бокси- П Н 10 7 пентен более эффективен, чем ]т[-(4 р л)-Б'-2-оксиэтил-р[, Р)'-этилендиглицин (при р п и Н12,7, на- оборот, лучше применить последний р...
р т в смеси с 2, 2', 2', -этиле д- фективности пентен применяют в нит илотетраэтанолом и триэтанола мином. В этом случае ма- скирующий реагонт готовят таким образом. ы и 30 мл 95%-ного этавола добавляют 10 мл 3 мл маскирующего реагевта После добаеу ять з теченве 5 мяа Пжж левая ыжкирующ~ге реете р ру 15 мив,) после перемещнееаяя После етого н ( ееж чем через 15,) ~~~и эффективность маскирования алюминия трвет н При работе с очень чистыми препаратами Ха,НР04 не аамечено влияние РО, '-ионов на окраску комплекса магния с магоном [1192а]. Однако с препаратами )т'а,НРО4, содержащими следы металлов, фосфаты в высоких концентрациях уменьшают оптическую плотность при 480 — 560 нм и увеличивают ее нри Л 570 нм; не мешают 10-кратные количества таких фосфатов.
С помощью 44агона определяют магний в чугуне Н45), в стали и в оксидных включениях в ней [261), в металлическом никеле [413], в теллуре высокой чистоты [482], в золоте высокой чистоты [246], в окиси бериллия высокой чистоты [508], в горных породах [489], в известняке [929], в почве [340, 1025], в хлористом натрии высокой чистоты [340], в материалах, содержащих' большие количества цинка [944], в питьевой воде [808], в морской воде и рассолах [283), в биологических материалах [929]. Предложен дифференциальный фотометрический метод определения магния с магоном [457). Оиредглениг с эриохром черным Т Э р и о х р о м ч е р н ы й Т с магнием образует три комплекса при РН вЂ” 8,4, — 9,5 и — 11,7 состава 1: 1;1: 2 и 1: 3 соответственно [1290].
Прн промежуточных значениях РН в растворе могут существовать одновременно два комплекса. Положение максимумов поглощения несколько зависит от РН; при РН 10— 10,5 комплекс магния имеет максимум поглощения прн 550 — 560 км, а реагент — при 610 — 620 нм [203, 781, 1132, 1290) (рис. 10.) ки ю ее действие пектена для Ре ( ), Ре (П) Мп, Сп (П), Хп ние 45 мин. По этой методике можно опредемл в п ис тствии 1000 мкг Са/мл 150 мкг А1/мл, лять 5 — 85 мкг Мя/мл в присутствии мкг а мл, М = 200 1 мшгпо В бериллия до соотношения Ве: я =: моя1 лияние та.
П и больших со- ст анить введением поливинилового спирта. р х Ве:М бериллий предварительно отделяют экстракб лия с перфтормасляной цией этичовым эф р фн ом соединения ериллия л ются многие двухй. П н этом вместе с бериллием удаля т кислотои. Рн таллы, мешающие определению валентныо и многовалентные металлы, м ь . Избыток пе фтормасляной кислоты (1 — 10.кмолл) ыток пер пе влияет на оптическую плотность комплекса м [508].
окоте высокой чистоты рскоменПри определении магния в золоте [246). П и д овалось маскировать п . палладий диметилглиоксимом . Ри кси ных включениях стали влияние мар- определении 14агння в оксидных а ст аняют добавлением гидроксиламнна т аты, с льфаты, фосфаты, ацетаты и снликаты этано. аноле [929!. При определении О, мг д л д л 929]. лат-ионы до концентрации 1 мг/л [ 136 Ряс 10 Спектры поглощения ериехрои черного Т (1) вкоивлекса магния с эряохроы черным Т (2) пря РН 11,5 Пк) = 4,г 4е- м; [ме) = 4,гг 1е — ' и удд 7, При 530 нм молярные коэффициенты погашения комплекса и реагента составляют 2,2 10' и 0,86 10' соответственно [1255]. ДЛя КОМПЛЕКСа Ыатпня р/4еые СОСтаВЛяЕт, СОГЛаСНО раЗНЫМ ИС- точникам, 4,85 [1255], 4,55 [658) или 4,4 [1127].
Интенсивность окраски комплекса магния сильно зависит от РН, с увеличением РН от 7,3 до 10,1 оптическая плотность 137 повышается. Оптимальное значение РН 10,0 — 10,2 И40, 203, 236, 781, 1042, 1065, 1132], хотя некоторые авторы предлагают работать прн РН 10,6 И038, 1041! и даже при РН 10,9 [876, 877]. Максимальная окрас|<а соединения магния достигается сразу после добавления эриохром черного Т и устойчива в течение 30 мнн.
[203, 876, 877, 1038, 1041, 1255!. Изменение температуры на 5' С не оказывает влияния на поглощение И132]. Оптимальное количество 0,1",,-ного раствора эриохром черного Т при конечном объеме100мл составляет 4мл [236, 781]; с таким количеством реагента определяют до 0,14 мг Мд, При малых количествах магния количество реагента можно уменьп|ать до 2 мл [203, 662!. При хранении чувствительность реагента к магнию падает, поотому нужно применять свежеариготовленный раствор эриохром черного Т [781, 1291]. Реагент растворяют в метаноле с добавлением небольшого количества аммиачного буферного раствора. Закон Вера соблюдается при 0,02 — 0,14 л<г Мп 100 мл [781!.
Оптимальная концентрация магния в анализируемом растворе 0,1 — 0,4 л<нгlмл. При содержании магния порядка 0,005оло относительная ошибка метода составляет — 5 Уа [203]. Оптическую плотность окрашенного раствора обычно иамеРЯк|т при !<, близкой к ]<„,о длЯ комплекса: пРи 520 И49, 236, 724], 525 [876, 877], 530 [999], 546 нм И038!. Авторы работы И291] предпочитают проводить измерения при )чоо, реагента, т.е. нри 630 нм [при 520 — 560 нм спектр поглощения реагента имеет крутой подъем, а при 630 нм поглощение комплекса мало по сравнению с поглощением реагента н меньше изменяется в зависимости от длины волны).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
