В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 30
Текст из файла (страница 30)
620 нм, сам реагент в щелочном растворе красно-фиолетового цвета. йюз„=- 575 нл> [27). Бабко и др. [27) показали, что соотношение магний: реагент в адсорбционком соединенш| колеблется от 50: 1 до 4: 1, максимальная окраска наблюдается при соотношении 50: 1. Для реагента и соединения магния значения е составляют 9800 и 23700 соответственно [27]. Оптимальная концентрация ХаОЕ! — 0,8 Х. Для 0,05 — 0,6 |кг й!д оп>ималш|ое количество реагента — 2 мл 0,01%-пого раствора (в 2 А| растворе [х аОН). Определению магния не мешают щелочкые металлы, Са до соотноп|еяия Мд: Са.
= 1: 100, равные количества А1, Ге, Ып [28, 29]; уже 0,2 мг А! и Ге силы>о снижают чувствительность метода. Влияние А! и Ге устраняют триэтаполампном; можно определять 0,05 — 0,3 .мг Мя в присутствии 0,5 л>г А[, связанного 2 л>л 127 трнэтаноламина (1: 3). В присутствии триэтаноламппа окраска магния несколько ослабевает, поэтому и стандартные растворы надо готовить в аналогичных условиях. В присутствии больпшх количеств марганца целесообразно перед добавлением магнезона П и т]а01! вводить восстановитель (гидразин, сулб][])нт. и др.) [29, 30, ЗЗ).
Тартраты не влияют на окраску соединейиВйагнття, но в присутствии железа и тартратов окраска пе появлнется [30). Зтанол резко снижает чувствительность метода [27). Относительная опшбка метода 10%, в присутствии 10 — 200-кратных количеств кальция возрастает до — 20% [29, 33). Описано прнмепеппе магнезона 11 для определения магния в металлическом алюминии [688), в биологических материалах [510) и в природной воде !511).
Опреде гение с бриллиантовым желтым Врпллтлантовьтй желтый — двунатриевая соль стттльбен-2,2'-дисульфокислота-4,4'-бис-[(1-азо)-4-оксибетттола!— с Мд(ОН)х образует окрашенное адсорбционное соединение. что использовано для фотометрического определения магния [452, 675, 750, 840, 1197]. Для окрэптенпого соединения магния е составляет 5,3 10л [452). Оптическую плотность раствора измеряют при 550 нм. В качестве защитного коллоида испольауют поливиниловый спирт [5331 и этилокспцеллюлозу (тилозу) [840]. Максимальная окраска развивается через 5 мин.
и при использовании 2 м.т 1%-ного раствора тилоаы; оптимальное количество )таОН составляет 5 ма 20%-ного раствора в объеме 100 мл. Оптимальное количество бриллиантового желтого 5 мл 0,05%-ного раствора (для 0 — 0,5 мг МяО). Ионы кальция и алюминия уст[)вэтвают окраску раствора, но прн 8 мг Са и 0,1 мг А) метод мало чувствителен к небольшим изменениям в количествах Са и А[. Поэтому для устраттения влияния этих элементов моткно использовать компенсирующий раствор [840].
Иеркесов и Пушинов [452) предложили метод определения, предусматриватощий предварительное осаждение соединения магния с бриллиантовым желтым из кислого раствора для отделения от Са, А), Ее и других металлов. Осадок соединения магния растворятот в растворе ХаОН, получающийся прн этом красный раствор фотометрирутот при 530 кль Определение с поаикетиновыии красителяии Триметиновый краситель, ситггезируемый измилопового альдегида и тиобарбитуровой кислоты, является очень чувствительным реагентом на магний [514], в 5 раз более чувствительным, чем титановый желтый.
Для реагента при рН 7 омах = = — 532 нм, е = 1,66 10а. С увеличением рН обраауются 4 анионные формы реагента и Х „постепенно смещается в сторону более длинных волн. С Мд(ОН)х краситель дает адсорбционное соединение с ) „„х =. 578 км (рис. 8). Раствор красителя очень стабилен, при хранении в темноте устойчив в течение многих недель. В этом преимущество триметинового красителя перед пентаметиновым красителем (см, ниже).
В качестве защитного коллоида применяют поливиниловый спирт. В зависимости от сорта поливинилового спирта наклон калибровочного графика меняется, поэтому для различных областей концентрации магния надо составлять отдельные калибровочные Рис, 8. Спектры поглощения трииетннового красителя (1) и его соединения с магнием (2 мкг йтбтмл) (2) в 0,02 Л' растворе НаОН, содерткащетт 0,4% яоливиннаового спирта (т =- 0,2 см) 5017 З,яхт графики; можно иметь три графина для 1,0 — 10, 0,2 — 2,0 и 0,02 —.
0,25 мкг,'лтл. Добавление ййС[ увеличивает чувствительность метода. К 20 хтл анализируемого раствора в мерной колбе емкостью 50 ал добавляют 5 мл 1,5 тт' раствора ЫС) и 15 мл раствора триметииового красителя (0,З г реагента растворяют в 500 ил воды при слабак нагревании, добавляют ЗЗ5 мл 5%-ного раствора поливинилового спирта и разбавляют водой до 1 л). Вводят прн перемешивании 5 мл 5 Л' раствора ХаОН, разбавляют водой до метки и измеряют оптическую плотность при 578 нв нерее 5 мин, (носле начала добавления раствора ХаОН)по отношению к раствору холос той пробы [514]. П е н т а м е т и н о в ы й краситель — продукт конденсации глутакопового альдегида с малоновой кнслотой— также высокочувствительный реагент для фотометрического определения магния, однако имеет серьезный недостаток — его щелочные растворы малоустойчивьт [506, 513, 515).
Водный раствор красттгеля красного цвета, в щелочных растворах Хюах =- 593 км. С Мя(ОН)х краситель образует адсорбционное соединение синего цвета с Хюа = 630 — 635 км ]515]. При этих длинах волны поглощение реагента значительное., поэтому оптические плотности надо намерять не на фотоколориметрах, а на спектрофотометре. В качестве защитного коллоида лучше всего применять поливиниловый спирт, оптимальная концентрация его 0,5% . С увеличением концентрации [т]аОН от 0,1 до 0,5 Ат чувствительность метода возрастает, однако иа-за быстрого распада красителя в сильнощелочных растворах лучше поддерятивать концепт- 5 в н.
тихонов 129 рацию ХаОН 0,1 А», С повышением температуры на 1' С оптическая плотность уменьшается на 0,5%. Оптимальное количество красителя 5, 20 и 100 мкг/мл при концентрациях магния 0,05— 0,5, 0,2 — 2 и 1 — 10 лякг/мл соответственно. Оптическая плотность раствора увеличивается в присутствии Са, Ва и Ы и уменьшается в присутствии А!, Ре(1П), Хп, Сп(П), Мп, Ве, Я»0',, РОг . Допустим избыток (указан в скобках) КС] (2000), »чН»С[ (800), ХН4ХОг, [ча,804 (500), г[аяЯ»Ог (2), »чагНРОе (1).
Другие реагеяты, образующие окращенныо адсорбцяонные соединения Н а ф т о л о в ы й ч е р н ы й — нафталиндисульфокислота (1,3)-(7-азо-1)-нафталин-(4-азо-1)-нафтол-(2)-дисульфокислота- (3,6) — может быть использован для фотометрического определения магния [748]. В щелочной среде (рН ) 12) с Мй(ОН), он мгновенно образует адсорбционное соединение синего цвета, достаточно устойчивое в присутствии крахмала и глицерина (при концентрации в конечном растворе 0,08 и 2% соответственно).
Недостаток реагента — малая контрастность цветной реакции; йю„, для реагента и соединения магния составляет 540 и 560 нм соответственно. Максимальная разница в поглощении их наблюдается при 570 нм. Закон Вера соблюдается для 8 — 26 мкг Мд/мл. Определению магния не мешают до 2 ма/мл'На, К, КНя, Яг, Ва, Р, С1, ЯО~, тартратов, оксалатов, равные количества Са.
Мешают А], Ре (П), Ре (П1), Мп, Хп. А з о в а н с и н и й — четырехнатриевая соль 6,6' — (3,3'- диметил-4,4'-бифепилен)-азо-(бис-4-амине-5-окси-1,3-нафталиндисульфокислоты) с Мд(ОН)я в щелочных растворах (рН 12) образует адсорбционное соединение синего цвета, сам реагент в этих условиях красного цвета. Для измерения оптической плотности наиболее подходит», = 650 нм [1066]. Окраска соединения магния развивается сразу, но при стоянии ослабляется.
В присутствии стабилизатора поливинилового спирта ослабление окраски значительно меньше. Окраска раствора в течение часа практически постоянна. Раствор ]Я]аОН надо вводить в последнюю очередь, в этом случае аакон Вера соблюдается и результаты хорошо воспроиаводимы. Порядок добавления других реагентов не окааывает влияния на окраску. При определении 20 мкг магния 100 лякг А1, Сп (П), Сг (П1), Ре (П), Хп заметно сни»кают поглощение, а Ся] и Со в тех же количествах увеличивают поглощение; 100 мкг Ва, Яг, Мп, Хг и П (т'1) незначительно уменьшают поглощение, 5-кратные количества Са не мешают. Метод с азован синим можно использовать для анализа почвенных экстрактов, природной воды, биологических и растительных материалов, в которых, кроме магния, в заметных количествах со- 130 деожатся только кал кальций и щелочные металлы, не мешаю ие определеншо магния.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
