В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 28
Текст из файла (страница 28)
Очень большие количества кальция предварительно отделяют от магния. При отделении кальция в виде оксалата в ка- $20 честве осадителя лучше применять оксалат натрия и метилоксалат [591]. Оксалат аммония не годится, так как ионы аммония мешают определению магния с титановым желтым.
В л и я н и е ж е л е з а. Даже в небольших количествах железо (уже при соотношении 1"е: Мд == 3: 100 [277)) как двухвалентное, так и трехвалентпое мешает определению магния. Как и в случае кальции, влияние железа различно в зависимости от применяемого защитного коллоида, от образца титанового желтого, от относительных количеств магния и железа [569). При очень малых концентрациях Ре (Н) и Ре (!!!) несколько увеличивают окраску соединения магния [569, 591); начиная с некоторго предела начинают уменыпать ее.
Чем больше железа, тем сильнее уменьшение окраски. Согласно данным работы [6[0], при определении 1 — 4 жкг Ыд!льл уже 1 шкгРе!ми несколько ослабляет окраску. По указанию Гофинета [739), при очень больших количествах железа влияние его становится постоянным. Автор предлагал устранять влияние железа введением его в анализируемые растворы. Однако такой способ устранения влияпкя язелеза не очень надежен.
Железо ът можно маскировать при помощи триэтаполалиина [30, 121, э67, 568, 612, 958], циатшдов [591), смеси триэтаноламина и цианидов [1172], ЭГТА [1144]. Согласно Брэдфвльду [568), триэтаноламином можно устранять влияние железа до соотношения Ре: 5!и =- =- 2; 1, по данным Бабко и Лутохиной [30] — при значительно ббльших соотношениях. Можно определять 0,05 — 0,5 жг Мп с относительной ошибкой 10ло в присутствии 10 мг Ре, если свяаать его 1 мл триэтаноламина (1: 3) [30]. Применяя ХНлОН НС1 и 2,5 мл 2014-ного раствора КСХ, можно определять 20 — 40 злкг Мд в 50 лы с удовлетворительной точностью в присутствии 400— 800 шкг Ре (Н) или Ре (Н!) [591]. С Э1'ТА можно устранить влияние железа при соотношении Ге: Мд =.— 1: 2 [567). В л и я н и е а л ю м и н и я.
Большинство авторов [32, 474, 495, 564, 591, 610, 733, 737, 842, 865, 866, 1002, 1104) указывает на уменыпение окраски соединения магния в присутствии алюминия; некоторые авторы [503, 963], напротив, нашли увеличенио окраски. Как и в случае кальция и железа, влияние алюминия зависит от природы защитного коллоида и от относительных количеств магния и алломиния.
Когда в качестве защитного коллоида применяют полиакрилат натрия, малые количества алюминия резко усиливают окраску раствора, которая после достижения максимума с дальнейшим увеличением количества алюминия начинает ослабляться. То же наблюдается в 1трисутствии больгпих количеств поливинилового спирта или смеси поливинилового спирта н глицерина, когда в растворе содержатся больплие количества магния. При малых количествах магния с поливипиловым спиртом или с его смесью с глицерином в присутствии любых ко~гоп личеств алюминия оптическая плотность уменьшается [о69). Влияние алюминпя Бабко и Романова [32) объясняют образованием алюмината магния и вытеснением титанового желтого из 121 адсорбционного соединения ионами алюминия. Согласно работам [ЗЗ, 610], допустимо до 0,1 мг А!/25 мл.
Однако по данным Бусмана [591], не мешают лишь до 0,01 мгА1, Предлагалось устранять влияние алюминия использованием компенсационного раствора с алюминием. Однако такой способ неэффективен [591, 1214). Влияние алюминия можно устранять, связывая его триэтаноламином ]ЗЗ, 121, 567, 568, 612), молочной кислотой [32, 33], гексаметилендиамннтетрауксусной кислотой (ГМТА) [32, 33] и ЭГТА [1144). Все этн маскирующие вещества ослабляют окраску раствора, поэтому и в стандартные растворы нужно влепить их н алюминий. Г>абко и 1'омановой [33] удавалось определять 0,05 — 0,3 мг Мй' в присутствии 0,5 мг А1 после маскирования последнего при помощи 2 мл триэтаноламина (1: 3) с относительной ошибкой +9%.
При использовании различных количеств молочной кислоты оптические плотности неодинаковы; поэтому с ней, по-видимому, нельзя получить высокую точность. Прн использовании ГМТА можно применить следующую методику [33). В мерную колбу емкостью 25 мл вводят яссзодуоыый раствор, содержащий 0,05 — 0,5 мг Мя, до 7 мг Ай добавляют 5 мл $0 г М раствора ГМТА, 2 мл 0,58о-кого раствора желатина, 2 лвл 10 г М раствора титанового желтого, 8,75 мл 2/У раствора КаОН.
Объем раствора доводят до метки бидаствллятом, и оптическую плотность иэвверяют на фотоколорзметре с зеленым светофильтром (с максимумом пропускзния при 536 нлв). Содержание магния находят с помощью калибровочного графика, Относительная ошибка метода -~- 8ого. В л и я н и е и а р г а н ц а. С титановым желтым марганец не дает окрашенного соединения, но в неаначительных количествах усиливает окраску раствора вследствие окисления Мп (ОН), кислородом воздуха с образованием желтого раствора [591, 1028). С увеличением количества марганца оптическая плотность раствора возрастает, после достижения максимума, с дальнейшим увеличением количества марганца она начинает быстро падать [569). Влияние марганца сильнее сказывается при болыпих количествах магния.
При использовании смеси поливинилового спирта и глицерина в качестве защитного коллоида влияние марганца меньше, чем с другими аащитными коллоидами. [569]. До 8 лвкгМп/мл лишь незначительно влиявот на определение 1 — 4 мкгМп/мл [610). В прнсутствии марганца в аналиаируемые растворы перед прибавлением титанового желтого и щелочи необходимо вводить восстановитель (сульфит, гидразин и др.), чтобы предотвратить окисление Мп(ОН), [29]. Компенсирование влияния марганца введением его в анализируемые растворы примегыпко лишь при малых соотношениях Мп: Мд (С 1: 2,5) [733, 739, 979].
Марганец можно связать в комплекс цианидами [591) (лучше использовать смесь КС5[ и вввНгОН), в этом случае он не мешает до отношения Мя: : Мп = — 2: 1. С помощью ЭГТА моявно устранить влияние мар- 122 ганца при Мп: Мп —. 1: 2. Марганец можно маскировать с помощью триэтаноламнна и Ко[Ге(Свв])о], если перед измерением опти ческой плотности оставить растворы на 10 — 15 мин. Этим методом можно определять 10 — 60 мкг Мп в присутствии 800 мкг и [612[. Влияние марганца до соотношения Мп: вМд =- 1: 1 можно устранять смесью триэтаноламина и ХНгОН НС1 [567).
В л и я н и е и е д и. Ионы Сп'+ ослабляют окраскусоединения магния ]737, 739, 1275). Уже 0,4 мкг Сп/льв мешает определению 1— 4 мкг Ыя/мл. С увеличением количества меди до некоторого предела последняя перестает влиять на окраску соединения магния; па этом основании предлагалось компенсировать ее влияние введением в анализируемые растворы [739), В тех методах, в которых в качестве защитного коллоида вводят смесь поливинилового спирта и глицерина, окраска раствора усиливается из-за образования окрашенного глицерата меди ]591). В присутствии глице=.— 2: рина медь не мешает до соотношения Сп: Мя =.—: 1 [568).
Медь можно маскировать цианидамн ]1275). В присутствии цианидов ( 1 мкгСп/мл оказывает ничтожное влияние. Один цианид в отсутствие меди несколько уменьшает окраску соединения магния, поэтому к стандартным растворам необходимо добавлять медь (8 мкг) н цианид(0,5 — 0,8мл 5о4-ввого раствора цианида не мевпает определению магния). С помощью 0,1 мл 5,ь-ного ра— твора КСвх[ можно маскировать 40 мкг меди. Смесью КСН и 5П[вОН НС1 Бусману [591) удалось маскировать медь при отношевши Сп: Мп =-- 20: 1. Влияние других металлов. Ая, Хп, Сб, 8п, Вв, Сг, Со, % ослабляют окраску соединения магния [495, 610, 752, 842]. До 2 мкг Сг (Н1)/лвл мало влияет на определение 1 — 4 лвкг Ып/мл, но 4 мви Сг (Н1)/мл заметно ослаблянвт окраску раствора [610]. В небольших количествах Т] (1У) уменьшает окраску, выше некоторого предела — увеличивает [737].
Определению 0,5 — 1,5 мкг Мд/мл не мешает 3,3 мкг Т[Ог/мл (в виде Тв (80,),) [958], а 6 мкг/мл титана только незначительно увеличивают окраску раствора [610). До 8 мкг/мл ванадия мешает очень мало [610). Определению 1 мкг/лгл магния не мешают 0,3 мкг/мл Р1 (в виде НгРФС)о); платина, переходящая из посуды при разложении образцов, не мешает определению 1 мкэ/лл магния.
Ионы цинка до отновпения Хп: Чп =- 40: 1 маскируют триэтаноламином ]568). Из солей щелочных металлов 5[аС[ уменьшает окраску соединения магния [602, 842). По давным работы [842[, при содержании 0,3 — 0,75 г ]вваС1/50 мл влияние его постоянно. Не мешают до 0,14 г Хав804/мл [610). Ионы 5[Но' мешают определению магния, так как препятствуют осаждению Ма (ОН),.
Указываквтся различные допустимые количества иона вч Нв'. до 0,5 жг [1109], до 0,6 мг [1113], до 0,05 жг ]945). Этот предел зависит от концентрации вваОН в анализируемых растворах. В случае высоких концентраций РвваОН малые количества ХНо' не мешают Н261[. 1 рнс. 7. Спектры поглощенна фенаэо (1) н соединения магния с фспаэо (2) ря) = г.1о- и; ~мг)= 1о-* и; О,7 Н рлс ср ИсОН 125 124 Влияние аниоиов. Относительно влияния фосфатов имеются разноречивые литературные данные 1560, 667, 733, 953, 963, 967, 1032, 1261).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
