В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия (1108728), страница 33
Текст из файла (страница 33)
Комплекс алюминия можно экстрагировать амиловым спиртом из растворов с рН 4,8 — 5,4 [142!. Определению алюминия мешают Ре, Сц, Сг и Со. Их удаляют электролизом на ртутном катоде. Из элементов, которые не отделяются при электролизе, цирконийнемешает, а титан мешает незначительно, Ч (Ч) сильно гасит флуоресценцию [1252!. Мешают также галлий и большие количества никеля. Не мешают 1.1, Ь]а, К, ГсЬ, Сз, Ве, Мя, Са, 5г, Ва, Сс], РЬ, Т! (!); при концентрации до 4 мкв/мл не мешают Ве, 1.а, Мп, Ь]1, Хп, Ня, 1п, ЯЬ (П1) [1076!. Из анионов не мешают до 40 мка/мл ВО,', 810,т, Р]Оа, РО,', АзО,', СО„', Яе044, 5еОй, С!, Вг, Л [1076!.
С понтахром сине- черным К можно определять 5 1О '% алюминия при навеске 1 г. Понтахром сине-черный — один из наиболее распространенных и наиболее важных реагентов для флуориметрического определения алюминия. Реагент использован для определения алюминия в сталях [1252], бронзах [1252], магнии [142], сурьме [294], в минералах [12521, в вольфраме и окиси вольфрама !672!. Смотри также работы [141, 290, 672].
Определение с морином Алюминий с морином образует комплекс состава 1: 1 [1214! с интенсивной зеленой флуоресценцией. Максимальная флуоресценцня наблюдается в присутствии 40 мл этанола н 12 мл 0,15%- ного этанольного раствора морина (конечный объем раствора 100 лтл). При меньших и ббльших количествах этанола и реагента интенсивность флуоресценции уменьшается [1261!. Интенсивность флуоресценции с уменьшением температуры возрастает, при тем- 137 пературе ниже 15 С постоянна Н214).
Измерения можно проводить через 15 — 20 мин. после добавления морина. Оптимальное значение рН 3 †,З [1261, 1269). Константа устойчивости комплекса 2,96. 10' [12!4!. Ве, Оа,1п и РЗЭ флуоресцируют подобно алюминию. РЬ, Хп и Мо дают флуоресценцию, если раствор недостаточно подкислен уксусной кислотой.
Серебро гасит флуоресценцию. Ге и Сг с морином дают черные осадки. По данным Уилла [12691, определению 2 ч. на 1 биллион алюминия не мешают (в частях на биллион): Ге (П1) ~ 1О, Сг (И1) .-= 30, Сп (П) ( 20, Мя «200, 5[Не' < 500, Са, Со, 5[1, Еп, РЬ, 5!Озв * 1000, РО,' . 3, Р С 5. Не мешают С и Ь[Оз, до 9 мг 50ез в 100 мл [!261). Определяемые пределы алюминия 0,0005 — 0,005 л!г в 100 мл [1269]; относительная ошибка метода до 5% [1214). Морин представляет собой высокочувствительный реагент для флуориметрического определения алюминия.
Недостатки его — мало специфичен, дает высокое значение холостой пробы; комплекс алюминия с морином чувствителен к изменениям температуры. Поэтому морин в настоящее время редко применяется для флуориметрического определения алюминия. Определение с 2-окси-3-нафтойной кислотой 2-Окси-3-нафтойная кислота с алюминием при рН =и 3 образует комплекс с яркой голубой флуоресценцией.
Состав комплекса при рН 5,8 1: 1; Ктгт = 2,37 10' [875). Реагент при рН ) 2 дает зеленую флуоресценцию. При определении алюминия к анализируемому раствору прибавляют 5 мл ацетатиого буферного раствора с рН 5,8, 10 мл 10 а М раствора натриевой сали 2.окси-з-нафтойпой кислоты, разбавляют водой до !00 мл и через час измеряют интенсивность флуаресцеицни при возбуждении раствора светом с Х = 370 ям. Определяемые пределы 0,2 — 12,5 мкг А!.
Определению алюминия мешают Ве, Яс, Хг, Оа, В, Т1, Сн, !), ТЬ, 5Ь, В1, !п, Т1, Зп, Аз, Сг (И), !чОа, 80за . Реагент предложен для флуориметрического определения алюминия сравнительно недавно и еще не нашел применения в лабораториях„' не обладает особыми преимуществами перед другими реагентами для флуориметрического определения алюминия, симума сразу после прибавления кверцетина и сохраняется постоянной в течение нескольких часов. Линейная зависимость между интенсивностью флуоресценции и количеством алюминия наблюдается при содержании 0,0015 — 0,0040 мг.
Определению 0,003 мг алюминия не мешают: до 400 мг КС!, Ь[аС1, КХО„до 100 лег КвЯОю КВг, КЗ, Ва, 40 мг Са, 45 мг Ня (! 1), 4,8 мг Мд, 40, мг Мп, 6 лгг Со, 2 мг Ь[1, 1О мг Аз04з, 0,3 мг Яп (П), 0,03 мг РО,а, 0,0! мг Ъ' (Ъг), 0,4 мг Сп (П), 0,08 мг Мо (У!), 0,003 мг Ге (П1) и 0,03 мг Сг (1П). Кверцетин, как реагент для флуориметрического определения алюминия, неспецифичен.
Определение с Н-салицилиден-2-амина-3-оксифлуороном Метод предложен Уайтом и др. [1262!. Оптимальные условия; содержание этанола 10%, количество реагента 4-кратное (в молях) по отношению к алюминию, рН 5,1 — 5,4 (рис. 26). В пределах 0 — 30' С температура заметно не влияет на интенсивность флуоресценции. Линейная зависимость между интенсивностью флуоресценции и количеством алюминия наблюдается при 0,001— 0,04 лемолч алюминия. Визуальная чувствительность 2 ч.
на биллион. Для реагента максимум возбуждения имеет место при 280 и 320 ым, максимум флуоресценции — при 385 нм; для комплекса соответственно при 445 и 525 — 530 нм. Алюминий и реагент входят в комплекс в соотношении 1: 2. Комплекс можно экстрагировать бензолом. Влияние других ионов такое же, как и при определении другими реагентами. Железо в количествах, равных или ббльших, чем алюминий, уменьшает интенсивность флуоресценции и должно быть удалено. При молярном отношении Ге: А1 = = 0,7: 1 оно не мешает.
Реагент по специфичности подобен остальным обычно при меняемым для флуориметрического определения алюминия реагентам, но превышает их по чувствительности. Он более чувствителен, чем салицилаль-о-аминофенол, 2-окси-3-нафтойная кислота, мо рин, понтахромовый сине-черный уч. Поэтому этот новый реагент можно считать перспективным для флуориметрического определения алюминия. ф Определение алюминия с кверцетнном урн 133 138 Для флуориметрического определения алюминия можно использовать кверцетин — 3,5,5,2',4'-пентаоксифлавон; комплекс алюминия с реагентом дает интенсивную зеленую флуоресценцию [101!. Оптимальные условия для определения: 3 — 5 мл этанола, ! — 2,3 мл 0,1%-ного раствора реагента в объеме 14 мл, рН 4,4 — 5,0, температура 20 — 30'С.
Интенсивность флуоресценции возрастает до мак- Рис. 26. Зависимость интенсивности флуоресценции (Ф) комплекса алюминия с Х-салицилиден-2-амнно-3-оксифлуороном в ар 10%.ном этаноле от рН 112621 Определение с формнлгпдрааоном салнчнлопого пльдегпда Формилгидразон салицилового альдегида с алюминием при рН 4,7 — 4,9 образует флуоресцирующий комплекс; отношение алюминия к реагенту в комплексе от 1: 1 до 1: 2 [817а]. Чувствительность реакции 0,08 мкг А1/25 мл. Линейная зависимость между интенсивностью флуоресценции и количеством алюминия,' имеет место при содержании 0,7 — 22 мкг А]/25 мл. Определению алюминия не мешают: Элемент ннн созднненне Чн, К 1ЧН+ Нк, Са, Сд, Мп Яг, Ва, РЬ, Т! Избытон Этенент ннн соединение Избыток АК, Нп, Вз, 11, Со ХнС1 яаьЧОз 10 000 1 000 100 10 200 000 100 Мешают Ре (П!), Сг (П1), %, Хп и Сп.
Влияние 25 мкг Си/25 мл можно устранить при помощи 0,3мл 5%-ного раствора тиосульфата. 2,5мкг Ре(П1),! мкг Сг, 5мкг% и 20 — 100 мкгХп можно маскировать 1 мл 1',4-иого раствора тногликолевой кислоты. Относительная ошибка метода 1 % . Формилгидразон' салицилового альдегида сравнительно мало чувствительный для флуориметрического определения алюминия реагент. Определению алюминия мешают многие металлы; мало мешают лишь щелочные и щелочноземельные металлы. Поэтому этот реагент не представляет интереса при флуориметрическом определении алюминия.
Определение с лвмогаллиоиом Определение с другпмн реагентамн Для флуориметрического определения алюминия предложен понтахромовый фиолетовый Я"зд1, похожий строением на понтахромовый сине-черный К. Метод очень чувствительный, зависимость Люмогаллион — 2,2",4'-триокси-5-хлор- (1-азо-1')-бензол-3-сульфокислота — с алюминием образует флуоресцирующий комплекс состава 1: 1 [307б, 307в]. Максимальная интенсивность флуоресценции наблюдается при рН 5, после нагревания при 80' С в течение 20 мин. Максимум флуоресценции комплекса находится при 576 нм. Комплекс алюминия можно экстрагировать н.бутиловым, н.амиловым или изоамиловым спиртами. Флуоресценция устойчива в течение 2 час. Закон Бера соблюдается при 0,1 — 2 мкг А1/25 мл.
Определению алюминия мешают Ре (П 1), Х!, Со, Сп (П), Яп (]Ъ'), Зс, Т] (1'1Г), 'тз' (тг), Сг (1Г]). Люмогаллион использовандля флуоресцентного определения алюминия в морской воде [307б]. интенсивности флуоресценцни от концентрации алюминия до 20 мкг/50 мл почти линейна. Недостатки реагента: требуется строгий контроль рН, флуоресценция гасится даже в присутствии малейших следов Ре [1252]. Цинковая соль 4-сульфо-2,2'-диоксиазонафталина не заслуживает внимания из-за сильного влияния рН и 'других ионов [1011, Для флчориметрического определения алюминия предложены также о,о -диоксиазобензол [1145], 8-оксихинальдин [763], салицилалсемикарбазид [!88]. Коренман и Гришин !187! изучили оксиантрахиноновые красители, а Головина и др.
[92] — некоторые флаванпвидные красители в аспекте использования их для флуориметрического определения алюминия. Для этой цели синтезирован ряд еагентов, содержащих о,о'-диоксиазогруппы [5181. Бабко и др. 28] провели сравнительное изучение некоторых реагентов для флуориметрического определения алюминия. Применение флуориметрических методов требует использования очень чистых реагентов и воды. Дистиллированная вода должна быть очищена дополнительно с помощью ионитов. Реактивы должны быть по возможности самой высокой степени чистоты, или обычные реактивы нужно предварительно очищать. Буферные растворы рекомендовано очищать от примесей алюминия, пропуская через колонку с анионитом ЭДЭ-10П или активированным углем и использованием люмогаллиона для связывания алюминия. При применении оксихинолинового метода-буферный раствор встряхивают с хлороформным раствором оксихинолина.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
