В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия (1108728), страница 29
Текст из файла (страница 29)
По 1О мг Ге (П1), Ге (!1), Х!, Хп, Сп (11) и Сц (1) показывают очень малое поглощение или не поглощают. Определению алюминия мешают Ве, Т(, Оа, У, 1п, В1, РЬ, () (Ч!) и Зс. Окраска за счет Ве, Зс, Ч и РЬ исчезает при пропускании хлороформных растворов через стеклянную вату в другую делительную воронку, содержащую 15 мл буферного (аммиачного) раствора, н встряхивании в течение 3 мин. Классен, Бастингс и Виссер [6461 для маскирования мешающих элементов применили смесь комплексона ! П и цианида. Алюми11Э ний не экстрагируется из щелочных растворов (рН 8 — 9), содержащих комплексон ! П и цианид, хлороформным раствором оксихинолина. Спиртовым раствором оксихинолина алюминий можно экстрагировать после стояния в течение часа при комнатной температуре. Попытки сократить время выдержки нагреванием оказались безуспешными.
При стоянии в течение 15, 30, 45, 60 и 90 мин. най. дено соответственно 50; 60 — 70; 85 — 90; 100 и 100'е алюминия. Ее (!11) в данных условиях не образует достаточно прочного комплекса, чтобы не мешать определению алюминия. Поэтому предварительно восстанавливают железо сульфитом и затем переводят в ферроцианид добавлением цианида. Зкстрагированием из щелочных растворов в присутствии комплексона 1П и цианида алюминий можно отделить от следующих элементов; Аз (1П и Ът), Ва, Сс], Са.
Се (111), Сз, Сг (П1), Со, Сц, Ое, Ац (П!), 1.а, РЬ, 11, Мп, Мп, Нп (1 и 11), Мо, И1, Р! ([Ът), 5е (1Ът и Ът1), 51, Ад, 5с, Те (1Ъ) и Ъ'1), ТЬ, 5г, Зп (1Ът), ЪЪт, Ът (Ъ') пап. При этом также отделяются анионы: бораты, фосфаты, иодиды, бромиды, фториды. В этих условиях В1, Оа, !п, Ь]Ь, ЯЬ (П1 и Ъг), Та, Т], Ъ] (Ът]) и Хг экстрагируются совместно с алюминием [646]. Если все эти элементы (и алюминий) реэкстрагирова ь из экстракта при помощи 2А' НС1, добавить избыток перекиси водорода, а затем снова экстрагировать хлороформом при рН 7,5 — 8,5, то Ь[Ь, Та, Т1, Ът и 1) (Ъ'1) остаются в виде пероксидных комплексов в водном слое и отделяются от алюминия.
В1, Оа,5Ьи Уг можно экстрагировать хлороформом в виде купферонатов из 2У НС!, а индий отделить экстрагированием диэтнлдитиокарбамината хлороформом при рН 3 — 5. Гидроокись бериллия не мешает экстракцин алюминия, если добавить 1 — 2 капли смачивающего реагента (тергитоль и др.). Незначительное количество бериллия, перешедшее в экстракт, можно отделить от алюминия дополнительным экстрагированием при рН 5. Если в анализируемом растворе присутствует Ът ([Ът), то он начинает экстрагироваться раньше алюминия и экстрагируется очень медленно, Если ввести 0,5 — 1 лгг Т1, то экстракция Ът ([Ъ') и А1 ускоряется.
Ът (Ът) не экстрагируется, но при обработке бисульфитом Ът (Ът) переходит в Ът (!Ът). Оптимальные количества комплексона 1Н н пнаннда в атом методе следуктптне; для 0,1 г железа нлн стали требуется 1 г комплексона !11 н 3 г КСХ; для 0,5 г— 3 н 5 г, для 1 г — 8 г комплексона В! н з г Ксч соответственно. Для связывания марганца необходим 20-кратный избыток комплексона 1П. По способу Классена и др.
[646], до 25лткг тория не мешает определению алюминия, большие количества мешают экстракции алюминия. В присутствии 100 лткг тория алюминий совсем не экстрагируется. В этих случаях надо вводить большие количества оксихннолина для осаждения оксихинолината тория. Ес- 120 лп присутствует скандий, то увеличивают соответственно количество оксихинолина (1 мл 5',е-ного раствора оксихинолина экстрагирует 1 мг 5с), иначе алюминий не экстрагнруется. Относительная ошибка определения 0,04 — 7',а алюминия в сталях по методу Классена н др.
составляет от ! до 10',е. Методика описана в руководстве Сендела [360]. Марджерум и др. [957] прн определении алюминия в торин последний маскируют натриевой солью 4-сульфобензоарсоновой кислоты в присутствии ацетатного буфера. Алюминий экстрагнруют при рН 4,7 — 5,0 (в этих условиях экстракция тория ничтожна). В кислых растворах, содержащих сульфобензоарсоновую кислоту, может образоваться осадок; в присутствии буферной смеси этот осадок более растворим. В 100 мл раствора можно удержать до 0,25 г торна. Молярное отношение сульфобензоарсоновой кислоты к последнему должно быть, по крайней мере, 2: 1, чтобы торий не экстрагировался хлороформом. В тех случаях, когда маскирование недостаточно эффективно, мешающие элементы предварительно отделяют.
В табл. 11 приведены способы маскирования и удаления мешающих элементов при определении алюминия оксихннолнном. В л и я н н е а н и о н он. Большие количества хлоридов, нитратов и сульфатов не мешают определению алюминия [750]. Нс мешают бромиды и нодиды [646]. Перхлораты не мешают до 1 Л концентрации. Если 5ЬОа находится в истинном молекулярном растворе, то не мешает при соопюшении Л!аО,: 5!Ов =- 1: 4, В присутствии полимеризованной 510а при соотношении больше 1: 4 результаты завышаются на 10',,' н выше.
Перед определением алюминия целесообразно обрабатывать анализируемый раствор едким натром для перевода 5!Ов в молекулярную форму 1109]. Фториды ) же в количестве 10 мкг мешают экстракцнн оксихинолината алюминия, введение борной кислоты не устраняет их влияния [646]. При определении алюминия в торин небольшие количества фторидов (до 500 мкг) не мешают, так как торий связывает фгорид в прочный комплекс [957]. Согласно Джентри и Шеррингтону [750], до 0,15 г фосфатов мало влияет на определение алюминия, но )У 200 мкгфосфорной кислотымешает восстановлению железа [646].
До 0,2 г тартрата в 50 лгл раствора мешает мало [750]; по другим данным, допустимо 0,3 г винной кислоты в 80 м,т раствора 1869!. Поэтому винную кислоту используют для маскирования небольших количеств железа [869]. 0,3 г винной кислоты маскирует 5,6 жкг железа. Некоторые авторы вводят винную кислоту для удержания алюминия в растворе в щелочной среде. В стандартные растворы в этом случае также вводят такие же количества винной кислоты. Предложены методы одновременного определения алюминия и железа в одном растворе [2,281, 282, 458, 459, 949, 991, 992].
Оксихинолинаты экстрагируют при рН 5,2 — 5,5; оптические плотности измеряют соответственно при 390 и 470 нм. Оксихннолинат Таблица 11 Способы устранения влияния друг оке Лнгерз- тз рз минин Цппспб Элементы Прннемзнне [670! Литера- тура Цппссб Элементы Прннеманне [276,697, 75О, 869,' 983, 1098 ! [869] [12Ь51 То же Си 0,1гСи, Х1, Со, 2п,Сб, Си, Х! Со, 2п [750! Сб, Со, Си, Ге, Мп Се ГВ РЬ 5Ь, 5п, 2п, Т] [8Н ! [282, 957] ! 750! Мп Ге, Сп, 55 1п Ге, Оа [960] !478! [646] [863! [457] [534] Т1, 1', ХЬ, Та, (! (Ъ 1) ХЬ, ТЬ, Б, Се [118 ] [646] [811] но Т! [99] 2г, Оа, В), 5Ь [457а, 657] Ге, Т1„0, 'лт, 5п, Со, Х1, Мп, Си, Сг, Еп, Сб Мо, Ег [864] Тл, И,2г [ 5] [510! Ге, РЬ, Си Вл, МЫ Многие металлы Электролиэ на ртутном катоде Сплавление с Ха,СО, [1264] тока 5 а [1047! !23 !22 Регулирование рН раствора Маскирование цианилом в щелочной среде То же Маскирование слсесью КСХ и Хзз5 Маскирование смесью КСХ и (ХНл)зСОз Маскнрование смесью (ХНл)зСОз н ХН40Н (рН 9,5 — 10) НзОз (рН 7,5 — 8,5) Маскирование смесью КСХ, НзОл н Хаз50з Маскирование ДПТА и цианндом их элементов при определении алю ихннолином Экстракция оксихинолината же- леза при рН 2; 2,5 илн 2,8 Экстракция оксихинолината ме- ди при рН 2,8 Экстракцня алюминия нз рас- твора 2 г ХН4ХОз, 1 г КСХ, 1 мг ХНзОН (1: 1) в 45 мг воды Промывание хлороформного эк- стракта раствором КСХ Экстракция алюминия из рас- творас 2г КСХ,1г Хл5 н 2г ХН4ХОз.
После прибанления КСХ раствор нагревают 3 мин. при 50' С, затем после охлаж. дения вводят Хаз5 и экстраги- руют окснхинолинат алюминия На железо вводят поправку К раствору, 2 Лг по НС(, прибавляют20мг,'30%-ной НзОз, через 1 мин, нейтрализуют аммиаком по фенолфталенну и экстрагируют алюминвй Экстрзкцня алюминия из раствора (рН 9,2), содержащего 5мг 30%-ной НзОз К раствору прибавляют 2 г винной кислоты и 1 мл 3%-ной НзОз. Через 5 мин. вводят 5 мг насыцленного раствора Хаз50з, еще чергз 3 мин, — 1,3 г КСХ; яагрбвают до 70 — 80'С, охлаждают, вводят 2 г ХНзХОз, устанавливают рН-8,9 н экстрагируют алюминий К раствору прибавляют тартрат, 5 мг 0,1 %-ного раствора ДЦТА, после создания щелочной среды вводят цианвл, оксихннолнн н экстрагнруют ал ю- миний Комплексообразо- вание с о-фенантро- лнном Кочплексообразо- вание Ге с 2,2чли- пирнлнлом и Г- — с бериллнем Экстракция оксихн.
нзльдинатов мешающих элементов при рН 9,2 Экстракция диэтил лнтнокэрбаминатов Экстракция хлорид- ньщ комплексов Экстракция родани- дов Экстракция купфе- ронатов Экстракция комп. лексов с Х-бензоил. Х-фенилгндроксил- ачином Т а б л и ц а 11 (гкончанаг) Экстракцпя алюминия нз раствора с рН 5, содержащего 0,1 г ХН. ОН ° НС(, 2 .чл 0,1 зз -ного раствора о-фенантролнна Экстракцня алюминия из растгора с добавлением 5 мг маскирующего раствора (5 г ХНзС(, 17 г СНзСООХа, 0,2 г 2,2сдипигидила, 2 мл НС! н 2 г Ве50з в 500 мг воды) Экстракция окснхннальлинатов с помощью 5 мг СНС(з и 5 мг 2,5%-ного раствора 8-оксихинальдина в 5зз-ной СНзСООН; лвухкратное встряхпвэние водного слоя с СНС!з (по 5 мл) н экстракцня окснхннолнната алюминия При рН 5,2 — 5,4 Иэ растворов с рН 1,5 При рН 4 Экстрэкция хлоридов метил- изобутнлкетоном, после уста- новлсл~ия рН 5,6 — о,9 н добав- ления Хаз5зОз — экстракция ок- снхннолината алюминия; про- мывание экстрзктз 10 мл сме- си (2 г КСХ и 2г комплексона Н! в 100 мг) с рН 1О Экстракция роданнла Ге смесьну лиэтилового эфира и тетрзгид- рофурана из 4 Л' НС! Экстракция роданнда Т! диэти- ловылл эфиром Экстра кция купферонатов хлоро- формолс из 2дт НС! или Нз50и экстракция оксихинолннзта алю- миния после разрушения купфе- рона Экстракция из раствора, 1М по НС(Ол,' встряхиванне водного слоя с хлороформом и экстрак.
ция оксихинолингта алюминия Кислотность 1Л/ по Нз50з, сила Сплавление с 2 г ХаеСоз при 1000'С в течение 10 мин„выщелачиванне в воле н экстрзкция оксихинолината алюминия алюмяния при д = 470 нм не поглощает, а оксихинолннат железа поглощает при обеих длинах волны. В ар пан ты методов определен и я алюминияпя с оксихннолином. ПарксиЛнккен [10471 предлагают растворять оксихинолинат атюхп1ния в хлороформе или 0,1Л' НС( и оптическую плотность полученного желтого раствора измерять в ультрафиолетовой области спектра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
