В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия (1108728), страница 32
Текст из файла (страница 32)
5у МН40??). Затен вводят бутялкарбптол до содержания его в конечном растворе 40 — 50%. Оптическую плотность измеряют при 570 нм (З32!. Для определения алюминия можно использовать хинализариисульфонат. Реагент в среде абсолютного метанола с алюминием об- 5» !3! сн" сс хО с «с к се ."с «О О сс 5 х к Ю г Ф.
с- л с к х о о Ф й со х о В \ Д с о о'Я х» хоо ° с Ф Ф'„сс Ф Х о,'"'С Ф. Фс' СГси «~ х ес о«схй Ф к х а хм О ссссо х о х 5 Ко" х о о Ф е хо х с хке со х й х охх с оке ххо х сс х я с Ф. х с Кк х и ! Фс. Фс у Ф с о "йя Х ФФ с,я х х, о х хоп о Фс х с а с Ф од» кхК оох оно Х»а е Е О Ейй ФОЕ К Е с» ххо Ф х хо о кйк хях с о с д Фхк «со «с Ф.с Ф- ейх кок »хо с хх х ФХФ ЕЬ с « Ф о ах о х. ««со х сх сс се" оХ сс, и о кой с о Е Ф к. хо, «с х Ф "'Ф. оу» к о с я о о с»с Ф.с о.- хс 'с о х »к ФСХ 0,2 Ве, Зс, Тс (11), с', 2г, Р«Ос ть Сп (!1), ЯОс 0,5 00 и — с7сГС1 "' Ф сси> -сл к х ос,сл ь 'с.с-с с хко о пн х, Хо!а с "' О с ", ", "х Я х сосо~ о Е о апаоссГ В.Ф 3 ь сс Е.Й" Г=сХ.
„Ягл к о> В 2 "сх ~О . Х кслсдй",сй)2 Ф Ф » с Ф »а " „-° » сФ х с» с Я Ф. й(сг Ф' Ф» »« «с 'с' » а Ж р О О »с»с »с разует комплекс фиолетового цвета, раствор реагента светло- желтого цвета. Максимальное поглощение комплекса наблюдается при 560 нм, состав комплекса 1: 1, оптимальная среда рН 0,3— 0,5 [1038). Максимальная окраска достигается через 40 мин, и устойчива продолжительное время. Влияние действия света, порядка добавления реагентов и изменения температуры в пределах 15— 35' С ничтожно. Закон Вера соблюдается до 1,7 ч.
на 1 млн. Чувствительность по Сенделу 0,02 мкг/сле'-. Катионы и анионы не мешают при следующих соотношениях: ион изб»то к Ли (111), Ва, В1, Са, Сс$, Со, Сг (11!), Ре (11), Оа, Ня (11), 1п, К, 11, Мя, Мп (1 1), Ь(1, РЬ, Рс$ (11), ЗЬ (111), Зп (1 1), Зп (1Ч), Зг, Хп, 1) (Ъ'1), ВО,', Вг, Я, 5', ГчОа и цитраты не мешают при 100- кратном избытке.
В 50 мл растворадопустимы3 мл воды, ббльшие количества воды мешают развитию окраски. Использование смешанного растворителя (10 мл диэтилового эфира и 40 мл абсолютного метанола) уменьшаег влияние Ре (!Н); в этом случае 60-кратные количества Ре (11!) вызывают ошибку +2%. Определение с другими реагентами Кромеописанных выше для фотометрического определения алюминия предложены еще многие другие органические реагенты. В табл. 12 приведены некоторые сведения о реагентах, редко применяемых для фотометрического определения алюминия. Методы определения алюминия нефелометрированием его купфероната (1034, 1122), фотомегрированием фосфора, содержащегося в фосфате алюминия, в виде восстановленной фосфорномолибденовой гетерополикислоты !1!О, 811) и методы, основанные на реакции фторидного комплекса титана и алюминия в присутствии перекиси водорода !455), не представляют интереса.
Назаренко и др. !292! изучили взаимодействие алюминия с полиокскфлавонами — кверцетином и рутином, но не дали рекомендаций об использовании их для фотометрического определения алюминия. х х в я Е Ф о Е е Е х х х е Ф Е е 4 х о $ $ й х е е сс Е Ф и се Х 132 Флуориметрнческне методы Определение е еалнцилаль-о-амиипфеиолом Из флуориметрических методов определения алюминия наибольшее применение нашел метод с салицилаль-о-аминофенолом (манганоном) !37, 56 — 58, 168, 224, 227, 435, 671, 1144). Максимум интенсивности флуоресценции комплекса алюминия с ним наблю- »Ъ . ° е й х Ф. Ф), «Н х оке хок х о о») ф х х о х О с с й г Ю аале Ф с х ххх Фс* о х йо о ахе х ох » хоох о сс х о Ооой М о х е со к' о х о "осер йнннйО йхно' 3 О' 3 сх с оо 34.3 с 3 Ссс 433- 3 ас Нссг Х К»нес х х о 3 К ССОР н о'- Кйхй»3х н й "' о' о с о к йн с х 'сосок о х х скхлк хн 4»С их~- ос ° И.~ с Охсй5,' н х Х сь сн их о н о.
х с и хос 3 н и дх И "3 од и с о о"' оС3, к с 334 о йн ос, "'Ы с хни л нХ О он охх П4 Есй к й \" х оо хх хо х й ох х х Ю к о о. и йо с и 3 н н х 33. о с с к Я 'с Ю з о н 3 Я е о~ и;е х 3 с н й О' 43 х х о о хн ох х х е м о дается при рН 5,8 и 530 нм [561. По данным Ефимычева и Туманова [4351, а также Сэйлора и Ледбеттера [11441, состав флуоресцирующего комплекса алюминия с реагентом 1: 2, константа нестойкости 2,02.10 ', молярный коэффициент погашения 9200 14351.
Бабко и др. [351 указывают, что при рН ('6,5 образуется комплекс состава 1: 1, при рН выше 6,5 — состава 1: 2. В работе [671[также указывается на образование комплекса состава 1: 1. Чувствительность флуориметрического метода определения алюминия с салицилаль-о-аминофенолом составляет 0,0025 мкг А1/мл [581. Интенсивность флуоресценции пропорциональна концентрации алюминия до 0,5 мкг/5 лел [581. Флуоресценция достигает максимума через 15 мин. и в дальнейшем остается постоянной [561; обычно измеряют ее через 40 — 50 мин. Содержание алюминия находят по калибровочному графику или методом добавок.
Оптимальное количество реагента 0,3 мл 0,1%-ного раствора в 10 мл [561, при меньших и ббльших количествах реагента интенсивность флуоресценцин меньше. Реагент применяют в виде раствора в ацетоне (прнсутствпе до 10% ацетона не мешает, ббльшие количества сильно снижают интенсивность флуоресценции). Определению алюминия не мешают: до 100 мкг Ая, Т1, У в 10 мл; до 10 мкг В1, Сб, '4г, Мо, Сп1, С,О4' в 10 мл„до 7 мкг Ге (Ш) и Сп (11) в 10 мл [1681. Ббльшие количества Ге (1П) и Сп (11) гасят флуоресценцию; в этом случае алюминий определяют методом добавок. Олово мешает и должно быть полностью отделено [2281.
Бабка и др. [371 при анализе 5[аС[ и ХаНОе для повышения чувствительности и селективности предлагают экстрагировать комплекс алюминия изоамиловым спиртом из раствора с рН 6,4. Флуориметрический метод с салицилаль-о-аминофенолом использован для определения алюминия в НС1, НЕ, Н45О„ННО„Н40„ СН,СООН [581, в ОеС14 [571, в солях лития, рубидия и цезия [571, в солях свинца [1681, в солях кадмия высокой чистоты [2241, в олове высокой чистоты [2281. Чувствительность метода 10 ' — 10 '%, относительная ошибка — 20%. й х х Определение с В-оксихинолинон н с 3 3:3 С Сс с,с ОЪ Х 3 3" нс с с Сс '3 о со о н е с 3. - 3 со со с '4' с 3 с 3 4 3 о й4 о х х о 3 нс соЕ н 3 с с ех с и о о х о и й !35 3 х и хо О.",4 к ф.' и ксэ х йхс Интенсивная зеленовато-желтая флуоресценция хлороформного раствора оксихииолината алюминия при освещении ультрафиолетовым светом положена в основу одного из важнейших флуориметрических методов определения алюминия [451, 651, 767, 779, 785, 827а, 1016, 1082, 1!06, 1125, 1233, 12721.
Метод высокочувствительный, позволяет определять до 10 '% алюминия, влияние других металлов меньше, чем в фотометрическом методе. Оксихинолинат алюминия обычно экстрагируют хлороформом из растворов с рН 6 — 9. Интенсивность флуоресценции одинакова при измерении сразу н через 24 часа [?67!. Наибольшая чувствительность метода — при использовании 2 мл 0,2%-ного раствора оксихинолина в 50 мл, с 2 льт 2'а-ного раствора реагента чувствительность нескол ько ниже, но воспроизводимость лучше [767!.
С увеличением температуры в пределах 10 — 40' С имеет место очень незначительное уменьшение интенсивности флуоресценции. Хлороформный раствор оксихинолина также несколько поглощает ультрафиолетовый свет при концентрации выше 0,05%, но обычно содержание оксихинолина в флуориметрируемых растворах бывает меньше.
Содержание алюминия находят по калибровочному графику, который составляют в пределах 0 — 5 /нкг А1//и. Определению алюминия не мешают [1016]: Содержанка, маг/мл 0,3 1 Элемент Элемент Садаржанна, мкг/мг 5 10 Мп Сп Еп Са, Ст Определение с понтахромом сине-черным Понтахром сине-черный !( (эриохром сине-черный В) — цинковая или натриевая соль 4-сульфо-2-окси-а-нафталин-азо-р-нафтола — с алюминием образует комплекс состава А1ОНОа— — (СаеНм]н[аВОа!ча)а [1252].
Раствор комплекса в органических растворителях (этанол, амиловый спирт) при освещении ультрафиолетовым светом дает красную флуоресценцию с максимумом при 593 нм [142]; рН,„4,8 — 4,9 [141, 1252] (рис. 25). При содержании 0,05 мг А! в 50 мл раствора максимальная интенсивность флуоресценции наблюдается с 1,5 мл 0,1% -ного раствора реагента По данным Риса [1082], не мешают также до 20-кратных количеств Со, %, Сд, 5п, В], Т1, Мо (Ч]) и (] (Ч1); не дают флуоресценцию Се, РЬ, Мя, Нд, Ад, ТЬ, % Н233!. Ре, Т! и Ч гасят флуоресценцию оксихинолината алюминия. Равные количества титана не мешают, а железо до 5 мкг/мл практически также не влияет.
Ванадий мешает больше, чем титан и железо. Галлий и индий не мешают лишь при содержании 15 и 3% от количества алюминия. При использовании различной чувствительности растворов оксихинолинатов алюминия и галлия к различным участкам возбуждающего излучения удалось определять их при совместном присутствии [651!. Из анионов не мешают СГ, 604а, Ь]Оа, С!Оа, до 100 мкг//нл 5!О„до 60 вчкг/мл СгО,', до 30 миг//нл РО,', до 20 мкг/мл Р . Цитраты и тартраты мешают.
Относительная ошибка метода в зависимости от содержания алюминия колеблется в пределах от 5 до 15%. Флуориметрическнй оксихинолиновый метод использован для определения алюминия в сталях и бронзах [767], в магнии [451], в уране [451], в солях висмута [451], в фосфатных породах [779], в растительных материалах [1125], в воде [1016], в вольфраме и окиси вольфрама [672!. Рис. 25. Зависимость интенсивности флуореспенпип (Ф! комп- рр лекса алюминия с понтахром сине-черным й от рН !/252! в в ///рн (в этаноле). При меньших и ббльших количествах реагента интенсивность флуоресцеиции сильно падает.
Постоянная интенсивность флуоресценции достигается через час и затем остается постоянной (при 24'С). В пределах 10 — 25'С интенсивность флуоресценции незначительно увеличивается с уменьшением температуры (при 10'С лишь на 2% больше, чем при 25'С), Зависимость интенсивности флуоресценции от концентрации алюминия почти линейна до 0,05 мг А! (с 1,5 мл О,! %-ного раствора реагента). Чувствительность метода 0,0001 миг/мл [10761.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
