В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия (1108728), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Вводят сиона комплексон Н1, кипятят 5 мии, после охлаждения титруют так же (определение Сг) Раствор с избытком комплексоиа Н 1 кипятят 5 мнн., после охлаждения до 40' С титруют раствором РеС1з по сульфосалициловой кислоте (определяют сумму Сг н А1). Подкисляют до рН 1, выделившийся комплексон !1! титруют при 60' С так же (определение А1). Содержание Сг находят по !азносги Олратное тнтрование раствором Еп при рН 5 с окислительно-восстановительной системой ферри-ферроциаиид и потеициометрической индикацией точки эквивалентности (определеиие суммы А1 и Сг). После обработки фгоридом освободившийся комплексои 1П тпгруют так же (определение А1) Обратное титрованне избытка комплексона Н1 раствором В! с ксиленоловым оранжевым при рН 1 (0,1 М ; Нл[Оз) — определение 7!. В том же растворе обратным ' глтроваиием избытка комплексона Н! раствором Хп с тем же индикатором при рН 5 — 6 определяют содержание А! Для связывания А1, Т) и других металлов вводят комплексон 1Н, избыток которого оттитровывают раствором Еп по ксиленоловому оранжевому, разрушв ют комплексонат титана винной кислотой, освободившийся комплексон Н1 титруют так же (определение Т1).
В оттитрованный раствор вводят КР и разрушают комплексонат А1, освободившийся комплексои Н1 титруют так же (определение А1) Обратное титрование избытка комплексона 1 Н раствором Еп по ксиленоловому оранжевому — определение суммы А! и Н (1Н). В другой части раствора после добавления 30оа-ной НзОз (для разрушения комплексоната ванадия) А! определяют тнтроваииеч избыт. ка комплексона Н1 раствором Еп по ксиленоловому оранжевому; Н находят по разности Прямое тнтрование при рН 4,8 — 5,5 с индикатором комплексом Сп с ПАН (определение суммы А! и Еп).
В другой части раствора А! маскируют при помощи ЫНсР, а 2п тнтруют так же; А! находят по разности Обратное титрование избытка комплексоиа Н! раствором Еп по эриохромчерному Т (определение суммы А! и Хп). В другой части раствора А) связывают смесью ННсР с винной кислотой и титруют один Еп. Содержание А! находят по разности Прямое титрование по ксиленоловому оранжевому в 2 АГ НС! (определение Ег). После создания рН 3,5 обратным титрованием избытка комплексона Н1 раствором ТЬ с ксилеиоловым оранжевым определяют содержание алюминия Прямое титрование по ксиленачовому оранжевому, после маскирования А! сульфосалнциловой кислотой (определение У).
В другой части раствора обратным титрованнем избытка комплексона Н1 раствором Еп по днтизону определяют сумму А! и У. Содержание А! находят по разности Прямое титрование при р'.! 2 с ксиленоловым оранжевым (определенке 5с). В том ж растворе обратным тнтрованием избытка комплексона Н1 раствором Еп при рН - 6 с тем же индикатором определяют содержание алюминия Обратное титрование избытка комплексона Н! раствором ХпС1з при рН 6,5 — 7,5 с индикатором -эриохромчериым Т (определение суммы А! и Оа); добавление ХаР и титрование освободившегося комплексоиа Н1 раствором 2пС!з (определение алюминия) Прямое титрованяе с сульфосалициловой кислотой (определение Ре).
Обратное титроваиие избытка комплексона Н1 раствором Ре при рН 6 (определение А!). Кипячение с избытком комплексона Н! в течение 5 — 8 мин., после охлаждения обратное тнтроваиие, как указано выше (определение содержания Сг) Прямое титрование при рН 1 — 1,5 с сульфосалнциловой кислотой (определение Ре).
В другой «асти растворз при рН 5 комплексометрически определяют сумму А! и Ре после окисления Сг ( Н1) до Сг (Н1); А! находят по разности, В третьем растворе определяют содержание Сг объемным методом посл' окисления до хроматл Т а б л и ц а 10 (окэиаание1 ЛитератуРа ! Своева тигроваиии а1етаэам А1, Ге, Т!! А1, Ге, Мп, А!, Ге, Со А), Ге, Мп, Мя. ~ Прямое титрование Ге пр~ рН 1 — 1,5 с сульфосалнциловой кислотой.
В другом раствсре также тнтруют сумму Ге и Т! в присутствии НаОа. В том же растворе обратным тнтрэваниеп с ксиленолэвым оранжевым при рН 5 определяют содержание Л!. Содержание Т! находят по разности Прямее тнтрование Ге прн рН 1 с сульфосалицилсвой кислотой. В том же растворе обратныч тнтрованием избытка комплексона П1 раствором Ге при рН . 4 — 5 с сульфосалициловой кислотой определяют сумму А! н Т!. В отдельной аликвотной части определяют Т1 фотометрически с НвОа Содержание А! находят по разности Прямое титрование Ге при рН 1 с сульфосалициловой кислотой. В другом растворе прямым тнтрованнем прн рН 8,5 — 9 в присутствии сегнетовой сали и небольших количеств дизтилдитиокарбамината натрия с индикатором кислотным хромтемно-синим определяют Мп.
В третьем растворе обратным титрованием избытка комплексона 1П раствором Сп50а с ПАН при рН О определяют сумму Ге, А! и Мп. Содержание А! находят по разности Прямое тнтрование Ге с сульфосалицнловой кислотой при рН 1 — 1,5. В том же раствгре обратным титрованием избытка комплексона П 1 при рН 6 раствором Ге с сульфосалнциловой кислотой определяют сумму А1 и Мп. В другом растворе прямым титрованием при рН 8,5 — 9 в присутствии сегнптовой соли с индикаторам кислотным хромтемно-синим определяют Мп.
Содержание А! находят по рззностн Прямое титрование Ге при рН 1 с сульфосалициловои кислотой. После установления рН 6 — т титруют Со по мурексиду; раствор подкисляют до рН 4 — 5 и обратным титрованием избытка комплексона П! раствором ГеС!в определяют содержание алюминия Прямое титрование Ге при рН 2 с салициловой кислотой.
Обратным титрэванием избытка комплексона П1 раствором Сп50а с ПАН при рН 3 в нагретом до кипения растворе определяют содержание алюминия. После установления рН 4,5 и нагревания до 60'С аналэгичным титрэванием определяют Мп. Доводят рН до 10, титруют так же и определяют сумму Са и Мй. В отдельном растворе осаждают Са в виде окса- лата, после введения комплексона П! титруют так же (определение Мй) !231 16611 [350] 1351] 172] после маскирования меди тиомочевиной, а железа и алюминия — фторидом.
В четвертой аликвотной части раствора находят медь титрованием без тиомочевины; железо и алюминий при атом маскируют фторидом. Маскирование фторидом проводится на холоду, что выгоднее, чем кипячение с фторидом в методах,титрования комплексоном П1, так как по указанию Пшибла и Весели [10841 при кипячении усиливается растворение криолита.
Применение ДЦТА упростило анализ систем, содержащих железо, алюминий и хром [1085]: оказалось возможным просто определять алюминий (и железо) в присутствии Сг (1!1), а также А1, Ре и Сг (!! !) в присутствии хромата. Алюминий можно титровать на холоду в присутствии Сг (!1!), реагирующего с ДЦТА прн кипячении. Затем в том же растворе можно определять Сг (П1) после кипячения с избытком ДЦТА.
Хромат в слабокислой среде не окисляет ДЦТА, поэтому можно определять А! и Сг (И!) в присутствии большого количества хромата. Такие определения с комплексоном! 11 невозможны, так как последний частично окисляется хроматом прн кипячении. Пшибл и Весели [1085] для определения алюминия и хрома рекомендуют следующие методики. О и р е дел е н и е А1 и Сг (П1). Отбирают аликвотную часть анализируемого раствора, содержащую не больше 25 мг хрома. Добавляют ДЦТА в количестве, достаточном для связывания всего алюминия, и некоторый избыток.
рН доводят до 5 — 5,5 уротропином (проверка индикаторной бумагой), разбавляют до 250 мх, вводят кснленоловый оранжевый и тнтруют 0,05 М раствором РЬ(НОв)в да изменения слабой желто-зеленой окраски раствора до интенсивной фиолетовой (определение алюминия). Добавляют еще ДЦТА в количестве, достаточном для связывания всего хрома, и некоторый избыток, кипятят 1О мин., охлаждают, разбавляют до 500 — 600 мл.
рН раствора доводят до 5 — 5,5 уротропином и титруют, как и при определении алюминия (определение хрома). При втором титрованин окраска меняется так же резко, как и при первом. Определение А1иСг(!П)в присутствии хромата. Желтая окраска аромата не влияет на четкость изменения окраски раствора. В качестве титранта используют сульфат цинка (нитрат свинца образует осадок РЬСгОа, который медленно растворяется в ДЦТА). К кислому раствору, содержащему А1, Сг (П1) и Сг (Н1), добавляют избыток ДЦТА и тнтруют алюминий 0,05 М раствором Еп50а, как указано выше, После повторного добавления избытка ,ДЦТА и кипяченйя раствора в течение 1О мин.
определяют Сг (111). Переход окраски в обоих титрованнях очень резкий. ДЦТА использована для определения алюминия в высоколегированных жаропрочных сплавах [800], в медных сплавах [1082], силикатах [704, 1087], хромовых рудах и огнеупорах [5071, марганцевых рудах [5091, в основных шлаках [509]. Вилкинс [12881 определял алюминий с оксизтилендиаминтетрауксусной кислотой в присутствии марганца (образует с последней в кислой среде очень слабый комплекс) обратным титрованием раствором меди при рН 5 с флуоресцентными индикаторами (метнлкальценн или метнлкальцеин синий). Применение ннтрилотриуксусной кислоты не имеет преимуществ по сравнению с комплексоном 11! [!2491. Ченг (6331 сообщил о возможности использования для титрования и маскирования комплексона Хел-242, очень похожего по свойствам на комплексон П1.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
