В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия (1108728), страница 18
Текст из файла (страница 18)
Т птрованне раствором цинка с индикаторомм эриохромчерным Т. Методы тптровання в щелочной среде менее специфичны, чем в слабокпслой. 11з них наиболее полно изучен ме~од определения алюминия тигрованием раствором цинка с индикатором эрпохромчерным Т. Индикатор с алюминием образует прочный комплекс, который не разрушается комплексоном Ш, поэтому возможно только обратное тптрованпе Однако и в этом елучас принимают меры, чтобы комплекс алюминия с эриохромчерным Т не образовался [тптруют при температуре ниже 1Ог С [633, 642! и даже при 2 — 5' С 1П501). Для улучшения резкости перехода окраски раствора в эквивалентной точке вводят различные растворители [этанол, метанол, изопропанол, ацетон, форлзамид), которые кзслабляют прочность коз плексов алюминия и железа с эриохромчерным Т [465, 614, 625, 8761. Большинство авторов проводит титрование ктри рН 10, среду создают с помощью аммиачного буферного раствора или пиридина [7861, в качестве титрантов применяют раствор цинка, иногда растворы магния и марганца.
Метод титрования с эриохромчерным Т мало селективный. Принимая во внимание все указанные недостатки, метод нельзя рекомендовать для определе.ния алюминия. Другие методы обратного титрования. В табл. 9 приведены прочие методы определения алюминия обратным .титрованием. Из большого числа предложенных методов обратного титрования наиболее широкое применение нашли методы с использованием кси.ленолового оранжевого, дитизона и сульфосалициловой кислоты в качестве индикаторов. Сравнительное изучение комплексометрических методов выполнено авторами работ [268, 625, 800, 951, 10661. Интересные данные приведены в работе [10661, авторы которой определили содержание алюминия в ацетате алюминия десятью раз.пичными комплексометрическими методами и полученные данные сравнили с результатами весового оксихинолинового метода. Как оказалось.
с индикаторами ПАН с комплексонатом меди, эриохромчерным Т, дитнзоном, ксиленоловым оранжевым и метилтимоловым шипим точность метода близка к точности весового оксихинолинового метода. Хотя и с эриохромчерным Т получены хорошие результаты, однако его нельзя отнести к лучшим индикаторам по указанным выше причинам. Физико-химические методы фиксирова ни я эквивалентной точ ки.
Кромевизуальногофик сирования конца титровання применяют также фотометрическог 4684 800,12401, потенцпометрическое [757, 1080, 1081, ! 1831, амперометрическое [24, 83) и высокочастотное 1553] титрование с комплексоном П1, 6 .1 3 -3 с сс х х сх ск сс х х кс " с'3 О«в со х О' .1 Г- О. '1 к у й Ф к о О 3*- х .О Г о а 3 3 а а к О. с- й з к а о =х у с к о 33 1 3 Я, »СО а» к о »„ Г„к а к 'О 'к о М Х % ,. к О к О 33 с .Я 3 О. х о с О, 'с к С Г 3 Х а Сс :О О. х к о М М 1 О о а х о о х % О х и О о а а к о к х О о" О ОЬ к 'к с о к в а о М,к О с а О О М к О О са ~ 3 '3 '3 а 1Г О у о О , со оД О О О' С3 К2: О О О «3 СС с~с О к 3 к о О, х '\ О. 133 с у у ЯО.
ОИ а. к к к ', а о Г с у к Ы о 13 к О с в а с с Б 'Б к УЪ о а, « "О о О к 'к' х о О О к Ок О3 К О о Х .О к =ы 2 31 О х О, О к к к с а 75 74 к Е ю Ос к к О Р О Х ОС О О К О ОО О" О Ок КО й к о 3 » ~ о к о о к О. О хаак 3 1 а а к ах а с о «33 а .О О О 33 с к О. к »ь аЮ к х а л к О М х о 1 Я О 1 33 З ~ а. "к к о к К,О Ы к О \ О3 к о ~к к с«а О КООК а Х хао О Г «' а. 1 "оо саа аса к 3 33, 33. 13 с а х .к о 1" Ой Б » —. с о 'с а :сс Г- я Г а СО с с к »2 а Оа4 о к .О а к 13 х о" ас к х Е =. оо к КХГ к К э к О К о Х Оскс -'"- К Х к х Дс О 13 О.ас к 1" к хакас кк с* с . к а а 33 с О- «,хасс«У О к о л33 а«Д 1 К 1 Я 4ХК«аха 'о а со О - к к с := о а - с к а х о кх а 1 .-у 'К а а с к О О :с О О 1- у у "' «у Г О ах к К Кс- К О.
2 ,Б а. а а с кса а. Г к с к 7к— к О У О. х с к к 1. ах с *к а а о к Д к 'а О, Э О а Оса к О К О 'О 1 » к ак Г. 3 х «' с Зк = О. а 3 х с. о а а к с ЯО "'О » ,. Ос к О со х с с х к к кс с х О =' ОО О- К к о Х СО с; х с х фа ко л к с „„ а к а О к с« «- с. с оя ! я Гс с с с с х с с. « с с в с «" ач с с с! .~э с х х В с с а х с с с П с с и 'й. х х О с »х с,с « с .с с « « « б .Д с. с а с х \ с. Ю с в Вс с с с щ с. в с с с с сь. й сс « в с 8 с « с » а. .с с о х .й й ов «с с х . с с с Ф Ю с с с с в « с. х а 5«с хс « О «'х с с с С.
\с о,о с х. с «:э ж ы сз «о с ы Ю с. с с с х « с .«с с «с с. « с с с с х х Ю с с х с с— с .О »с с « с с с «с » с « « с' с с. с с с « ~- с Ф ««« ' с «« с ха сфс ВЭс 'с с схс в» ' о- ' . «х' с и с й с с. с м с ь с с с «в » х с « с « с ,й с. « О с с с х « 76 с с я .=. ° к » е" х с »с '« с Определение алюминия в присутствии других элементов Лучший способ определения алюминия в присутствии других метатлов — использование фторпда (см. выше). Широко применяется последовательное титрование прп разных РН,особеннопри анализесмесн алюминия п железа.
Сначала при РН 1 — 2 титруют железо с индикатором сульфосалнцнловой кислотой. Затем создают РН 5 — 6, и избыток комплексона 11! оттитровывают раствором соли железа с тем же индикатором. Описано множество аналогичных методов с применением других индикаторов для железа или же титрованием алюминия другими методами. Иногда определяют сумму алюминия и железа, затем в другой аликвотной части определяют железо, а содержание алюминия находят по разности. Однако при этом не следует применять те методы, в которых разница между величинами РН, рекомендуемыми для определения Ге и А1, незначительна. Например, в работе 15091 железо титруют прп РН 2 салициловой кислотой, а затем титруют алюминий при РН 3 с индикатором медь 1- ПАН. При определении алюминия и хрома в одном растворе использовано различие в прочности их комплексонатов при различных РН и в зависимости от продолжительности нагревания, так как комплексонат хрома образуется только после довольно длительного кипячения.
В табл. 10 приведены способы определения алюминия в присутствии других металлов. Определение алюминия другими комплексонами Кроме комплексона1!1 для определения алюминия предложены и другие комплексоны. Из них наибольшее значение имеет 1,2-диаминоциклогексантетрауксусяая кислота (ДЦТА) [1084, 11691. Для комплекса алюминия с последней РК««««, = 17„6 111541. ДЦТА имеет некоторые преимущества по сравнению с комплексоном! 11 и комплексометрические методы с использованием ДЦТА весьма перспективны. В стличие от комплексона!11, ДЦТА почти мгновеннореагирует с алюминием уже при комнатной температуре, большие количества нейтральных солей (ХаС1, КАРМО, н др.) не мешают.
Это использоваяо для упрощеяия хода анализа различных систем из нескольких катионов. Например, оказалось возможным определять алюминий в медных сплавах без предварительного отделения, маскируя медь тиомочевиной 110821. В одной аликвотной части определяют сумму алюминия и железа титрованием избытка ДЦТА раствором нитрата свинца с ксиленоловым оранжевым при РН 5 — 5,5. В другой части раствора так же определяют железо после маскирования алюминия фторидом.
Содержание алюминия находят по разности. Если в сплаве содержатся другие примеси, взаимодействующие с ДЦТА (РЬ. ~п, Ы1, Мп, Зп), то сумму их находят в третьей аликвотной части Т а б л и ц а 10 (продалзсениг) Литература Металлы Способ титроаааия Металлы Способ титроваиия Литература [712] А1, Н [23, 229, 667! А1, Ре [165] [23, 259! [1085] А1, 2п [64] [1077] [434] А1, Еп А!, Сг [931] [780а! А1, У [930! [112] А1, 5с [1183[ [71а] А!, Оа А[, Тг [386! [929] А1, Ре, Сг [63] [23] 78 Таблица 10 Комплексометрическое определение алюминия в смеси с разлнчнымн катионами Прямое титровавие Ре салнциловой или сульфосалициловой кислотой при рН 1 — 2. После введения комплексона Н1 избыток его титруют при рН 6 !аствором Хп с кснленоловым оранжевым Комплексоиат А1 разрушают фторндом, освободившийся комплексон Н1 тнтруют так же (определение А1) То же, ио без ХаР Обратное тнтроваине избытка комплексоиа Н1 раствороч РЬ с ксилеиоловым оранжевым при рН 5 — 5,5 (определение суммы А! м Ре).
Комплексонат А! разрушают фторндом и титруют так же (определение А1); Ре находят по разности Обратное тнтрованне избытка комплексона Н 1 раста ором ТЬ с кснлеиоловым оранжевым при рН 2,7 (определение суммы А( н Ре). В аликвотной части раствора определяют Ре фоточетрически с о-фенантролином; А1 находят по разности Раствор нагревают с избытком комплексоиа Н! в течение 5 мин. при 40 — 50' С, после охлаждения титруют раствором РеС1з по тироиу или сульфосалициловой кислоте (определение А1).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
