И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 12
Текст из файла (страница 12)
вес 1,12 — 1,19). При наличии Те (П!) быстро образуется синее или сине-фиолетовое пятно с резко очерченными краями. Яркие пятна, которые могут быть приняты за пятно от теллура, образуют ЗЬ, Зп, Нй, Р1 и ВЬ Отделить теллур от этих элементов можно обычными приемами Исследуемый раствор, содержащий Те (!1г), ЗЬ, Зп и В1, выпаривают досуха, сухой осгатоя смачивают разбавленной Н)ЧО» (1: 100) и нагревают до кипения. При этом теллур переходит в раствор, а Зь, Зп и В! остаются в осадке. Так как реакцию с антразо дает только четырехвалентный, но не шестивалентный теллур, окислнтели, переводящие Те(1Ъ') в Те(Ъ'1), вызывают исчезновение синего пятна, образованного Те(['у). Цветные пятна от прочих элементов при действии окислителей не меняются.
Это может быть использовано в качестве проверочной реакции на теллур. Лля быстрейшего исследования пятна удобно поместить на него по капле раствора интрига с обеих сторон бумаги. Обнаружение теллура в минералах. Содержащие теллур минералы обычно легко растворяются в царской водке.
Поэтому обнаружение теллура проводят без разложения минерала прижиманием х минералу реактивной бумажки с антразо, смоченной смесью НХО» (уд, вес 1,27) и НС1 (уд. вес 1,19). о При наличии в исследуемом минерале телл ура на розовой реактивной бумюи е бразуется синее пятно. Минералы, содержащие висмут и сурьму, дают сходную реаицию. Применяя проверочную реакцию с нитритом, мс»ино отличить пятна, образованные теллуром, от пятен, обусловленных присутствием сурьмы и вием смута. Обнаружение элементного теллура может быть основано на образовании сульфотеллурата [4?1, 561!. Бесцветные растворы сульфида натрия или аммония растворяют элементную серу и элементный селенсобразованием полисульфидов или селеносульфидов.
Однако моносульфид натрия не действует на элементный теллур в отличие от полисульфида натрия, который растворяет элементный теллур с образованием сульфотеллурата: Те«+ (Э(Н«)» З«еь ((ЧН«)» Теса. а Если теллур находится в смеси со свободной серой, то и сульфи ммония также будет растворять теллур, поскольку при раство,ь д ренин серы в моносульфиде образуется полисульфид.[ Желтый или красно-коричневый раствор щелочного полисульфида или полиселеносульфида обесцвечивается при добавлении сульфита натрия в результате образования тиосульфата или селеносульфата: ((ЧНа)з55 + х ХагЗОа-а(ННа)а5 + х Ыаа5аОа; (ХН4)а 55ех + х Хаа50а -г (ХНа)з 5 -1- х )Чаа55еОа. В противоположность этому желто-красный раствор сульфотеллурата (ЯНа)аТеЗа не обесцвечивается, но при нагревании с сульфитом выпадает осадок элементного теллура: ()ЧНа)а Те5г + ЗИааЗОа -г Те' + (1Ч На)а 5 -(- ЗыаззаОа.
Поэтому, чтобы определить в образце элементный теллур в смеси с селеном и серой, раствор образца нагревают сначала с полисульфидом аммония, отфильтровывают или центрифугируют осадок. Затем добавляют твердый сульфит натрия до получения прозрачного раствора и нагревают. Если присутствует теллур, появляется черный осадок или черно-серая муть. Обнаружение $, Яе и Те пиролизом с Нй(СХ)е Одновременное обнаружение 3, Бе и Те было предложено Файглем [6Я) и основано на пиролизе 3, Зе и Те с Нд(СК)е с выделением НСь), который затем обнаруживают при помощи ацетатов меди и бензидина. Выполнение реакции.
Для открытия 5, Зе и Те пробу помещают в микро- пробирку, добавляют 20 — Зо мг Ня (СМ)„пробирку погружают в глицериновую баню, нагретую предварительно до 1ЗО' С, и накрывают кружком фильтровальной бумаги, увлажненной раствором ацетата меди с бензидином (0,286 г Сп (СНаСОО)а растворить в 100 мл воды и смешать с 66,7 мл насыщенного раствора бензидинацетатз). В присутствии 5, 5е и Те на бумаге появляется синяя окраска.
Открываемый минимум 8 — !О мкг. Глава 4 КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА Широкое применение селена и теллура в различных областях современной техники способствовало быстрому развитию новых методов количественного определения этих элементов. Если еще до совсем недавнего времени, кроме классических гравиметрического и титриметрического методов определения, практически единственным фотометрическим методом было определение селена и теллура в форме волей, то в настоящее'время аналитическая химия селена и теллура располагает многочисленными селективными и чувствительными методами определения этих элементов, в том числе фотометрическими. Наибольшее число публикаций относится к изучению новых органических реагентов на селен и теллур и исследованию условий проведения количественного определения этих элементов с помощью этих реагентов. В результате обследования широкого класса ароматических ортодиаминов были предложены новые флуориметрические, фото- метрические и гравиметрические методы определения селена, которые намного превосходят по чувствительности, селективности и точности все до сих пор известные методы определения этого элемента.
Такие реагенты, как З,З'-диаминобензидин, 2,3-диаминонафталин, о-фенилендиамин, в настоящее время нашли широкое применение при анализе различных селенсодержащих объектов. В результате изучения большого числа серусодержащих реагентов на теллур были предложены новые спектрофотометрические методы определения теллура с висмутолом П и его производными. Перспективными являются экстракционно-фотометрические методы, основанные на образовании ионных ассоциатов ацидокомплексов теллура с родаминовыми красителями. Однако по чувствительности и селективности все известные к настоящему времени методы с использованием реагентов на теллур намного уступают методам определения селена с применением о-диаминов.
Дальнейшее повышение чувствительности количественных методов определения селена и теллура связано с развитием новых 67 физических и физико-химических методов определения селен тел лура — атомно-абсорбционного, рентгеноспектрального и нейа и тронно-активационного. Метод атомно-абсорбционного определения теллура был предложен в 1962 г.; исследования последних лет позволяют рассматривать этот метод как один из наиболее селективных и чувствительных. Несмотря на то, что для селена и теллура имеется немного сведений о возможности их количественного определения к одами, эти методы, несомненно, являются очень перспективными. Развитие этих методов для селена и теллура должно идти параллельно разработке новых, более селективных методов концентрирования.
и телл Обзоры современного состояния методов определения ел н ура были сделаны в свое время Бусевым и Симоновой [67), с е а Тараян и Арустамян [376), Мурашовой и Сушковой [264), Т оикой [391), Боком [533). во, роиц- ГРАВИЙ(ЕТРИЧЕСКИЕ й)ЕТОДЫз ~„Широкое применение получили гравиметрическне методы, основанные на выделении осадков элементных селена и теллура неорганическими и органическими восстановителями.
Однако несмотря на большую распространенность этих методов, все они недостаточно избирательны: в присутствии посторонних элементов (Сп, Н ', Ац, Р1, Рс[) возможны значительные ошибки в результате ( ° Я. загрязнения осадков. Органические восстановители имеют неконие поз торые преимущества перед неорганическими, так как их при х применевим воляет получать более чистые осадки. Подобный обз етрических методов определения селена был сделан в свое в еор грамя Гутбером [730). делан в свое вреСреди других весовых методов в настоящее время наиболее надежными, по-видимому, являются, кроме выделения селена и теллура в элементном состоянии, весовой метод определения теллура в виде ТеО, и весовой метод определения селена, основанный на образовании пиазосел енола.
Электрогравиметрические методы не характерны для определения селена и теллура. Для осаждения селена и теллура в элементном состоянии п и- меняются такие неорганические восстановители, как сернистый газ, гидразин, гидроксиламин, гипофосфит натрия, хлористое олово и др.
Восстановление сернистой кислотой тые оса к . При использовании сернистого газа образуются наибо д и. Из концентрированных солянокислых растворов (8,8 Л/) лее' чисселен из селенитов и селенатов осаждается без примеси теллу а Р 58 [870). В 3,7 — 4,8 Аг соляной кислоте сернистый газ осаждает как селен, так и теллур !869).
Выполнение определения селемв. Смесь окислов, в которой содержится не более 0,25 г селена илн теллура, растворяют в 100 мл холодной конц. НС1. При непрерывном перемешивапии, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 30~ С, в раствор вводят 50 мл конц. НС!, насыщенной сернистым газом при комнатной температуре, и оставляют раствор стоять до полного выделения красного селена. Осадок отфильтровывают через взвешенный тигель Гуча, промывают холодной коиц. НС1, затем водой до исчезновения реакции на хлор, затем этанолом и эфиром.
Сушат красный селен 3 — 4 часа при 30 — 40 С для удаления эфира, а затем — 2 часа при !20 С. Взвешивают в виде элементного селена. Теллур количественно осаждается при концентрации соляной кислоты в пределах 0,6 — 6 Аг [642]. В присутствии меди осаждение теллура неполное. При температуре 100'С в 2 — 6 Л" НС! теллур осаждается количественно. Медь соосаждается незначительно. Сильно соосаждается ртуть; анализ осадка указывает на образование соединения 2НдТе. НЕС1з.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
