И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 11
Текст из файла (страница 11)
У Обняружение седеннгоз ня бумхжиых хроихго-рдммэх по образованию комплексной молнбденово-седеннсгой кислоты Описан метод обнаружения селенитов на бумажных хроматограммах, основанный на образовании комплексной молибденовоселенистой кислоты,восстанавливающейся при облучении ультрафиолетовым светом до соответствующей сини. Чувствительность метода 3 — 4 мкг [ч[азбеОз в 1 лгл раствора [1037!. Пробу наносят на полоску бумаги Ватман № 3 и в качестве подвижной фазы 20- г используют кислый (75 мл изопрапанола, 25 мл воды, 5 г СН СООН, 0,3 5%-ного 1«Н«ОН) или щелочной растворитель (30 мл 2-метилпропанола-1,30 мл безводного этанола, 39 мл воды, 1 мл 25% -ного ХН ОН).
Б « ыз умажную хроматограмму высушивают и опрыскивают смесью, сос й 1 г молибдата аммония, 35 мл воды. 10 мл 1 1«' НС1 и 5 мл 60%-ной НС10«. тояще После высушивания хроматограммы в струе горячего воздуха ее облучают несколько минут светом кварцевой лампы (при этом вся хроматограмма кр ш олу цвет) и оставляют да следующего дня. Затем выдерживают над концентрированным раствором ХН»ОН, пары которого обесцвечивают хроматограмму .за исключением пятен, содержащих 3«О~, РОз ЗО~ .
3 4 и «. При использовании кислого растворителя значения )«1 указанных анионов различаются между собой, в то время как в случае применения щелочного р ст 2- з„а ворителя значения Рг для ЗеО и ТеО совпадают, Обнаружение белена с 3,3'-диаминобензидином [510] Из всех известных методов обнаружения селена наиболее чувствительные и селективные методы основаны на образовании пиазоселенолов с З,З'-диаминобензидином П27, 514, 752, 755] и другими ортодиаминами: 1,8-нафталиндиамином [753, 1040], 4-диметиламино-1,2-фенилендиамином и 4-метилтио-1,2-фенилендиамином П049]е с 2,3-диаминонафталином [886].
При больших содержаниях в слабокислых растворах селениты образуют коричнево-красные осадки пиазоселенолов. При меньших содержаниях селена наблюдается желтое окрашивание, Чувствительность реакции повышается с применением экстракции окрашенного комплекса селена органическими растворителями— толуолом, бензолом и др. При облучении ультрафиолетовым светом пиазоселенолы флуоресцируют красно-оранжевым светом. Открываемый минимум для реакции селена с 4-диметиламино- 1,2-фенилендиамином составляет 0,05 жкг Бе при предельном разбавлении 1: 4000000 П 049].
Реакция селена с 2,3-диаминонафталином еще более чувствительна [886]. Теллур не мешает определению селена. Мешают окислители и большие количества железа и меди. Выполнение реакции. К 1 мл нейтрального или слабокислого анализируемого раствора прибавляют каплю 1 )у НС1 и каплю 1%.ного раствора 3,3'-диаминобензидина. Через 5 — 6 мин. прибаиляют 0,1 г СНзСОО!Ча ЗНьО и 2 — 3 капли толуола. После встряхивания толуол в присутствии гелена окрашиаается и желтый цвет.
Для устранения мешающего илияния других элементои предложено отделять селен дистилляцией и виде ЗеВге К О,! — 0,2 мл анализируемого раствора прибаиляют 0,01 — 0,2 г КВг, каплю бромной зады и 1 мл кони. Нз50 . Стакан покрывают часааым стеклом, на котором висит капля 5а4-ного раствора ХНьОН.НС1 (для восстановления брома). Содержимое стакана нагревают до появления белого дан|а Нз50ь и смывают иисящую каплю а пробирку. После этого открывают селен, как описано выше.
Чувствительность реакции 0,05 жхг Зе. Для обнаружения элементного селена Файгль [662] рекомендует использовать реакции, основанные на образовании селенида галлия, селенида серебра, селеносульфата. РЕАКЦИИ ИА ТЕЛЛУР, Так же, как и при открытии селенистой кислоты, многие методы качественного обнаружения теллура основаны на реакциях окисления-восстановления.
Обнаружение теллура раствором щелочного станнита [973] При действии на теллуриты раствором 5пС!х на холоду в зависимости от содержания теллура выделяется черный осадок или раствор окрашивается в коричневый цвет [!99, 365, 558, 1125]. 52 Открываемый минимум составляет 10 мкг Те/мл при предельном разбавлении 1: 100000. Мешает определению теллура золото. Вместе с теллуром выделяется и красный осадок селена [1038] Чаше всего проводят вначале открытие селена с гидроксиламином и после отделения селена теллур восстанавлиют раствором ЗпС1х.
Если осадок элементных селена и теллура обработать Зогз-ным раствором Н,Ою то теллур растворяется, а селен остается в виде красного пятна [957]. При восстановлении теллуритов и теллуратов в щелочной среде 30С!з селен не восстанавливается, а восстанавливается только теллур [993, 1!24, 1125]: ТеОз + 25пОз + НзО = 25пОз + Теа+ 20Н ТеОз +35пОз + НзО =-ЗБпОз + Те -' 20Н Теллур выделяется в виде черного хлопьевидного осадка.
Серебро, ртуть, медь, висмут и сурьма также восстанавливаются (до металлов). Поэтому следует проводить определение теллура после отделения других элементов обработкой ]ч[аОН, как это описано ниже. Выполнение реакции. Каплю раствора ЗпС1э, каплю 25о4-нога раствора (чаОН и каплю щелочного исследуемого раствора смешииают на предметном стекле.
Если поязляется черный осадок или растаор темнеет, то значит и нем присутствует теллур. Если теллура очень мало, окраска может появиться только через 1 — 2 мин. Для проверки необходимо ставить холостой опыт, Открываемый предел 0,6 мьг Тс и 0,025 жл при разбазлении 1: 41000. В присутствии селена можно определить 0,5 жкз Те при 100-кратном избытке 5е. Выполнение реакции и рудах и минералах 196П. — 250 ма пробы кипятят в фарфоровом тигле с 3 — 4 каплями 30зд-ной Н,О, и 4 — 5 каплями конц.
НС1. Эту операцию повторяют 2 — 3 раза до полного растиорения пробы. Остаток зыпарииают почти досуха, прибавляют 3 — 4 капли кони. НС1, осторожно нагревают, разбавляют водой до 5 — 6 мл, подщелачивают 1Π— 15 каплями 20э4-ного растяа а гчаОН, добавляют 1 мл воды и отстаивают. Р Отбирают весь прозрачный растаар над осадком гидроакисей, подкисляют насыщенным раствором Н,С,Ое упарииают до 4 — 6 капель и испытывают на присутстиие ртути (по Сп — 3-бумажке). Если присутствует ртуть, то ее удаляют перед открытием теллура (иыпарияанием с концентрированной НС1).
К порции анализируемого раствора, из которого удалена ртуть, поибаиляют з тигле каплю 20з4-ного раствора ХаОН и каплю растиара ЗпС!з. 11ояиление зеленовато-черного осадка указывает на присутствие теллура. Другую порцию- анализируемого раствора падкисляют на белом предметном стекле раствором конц. НС! и нрибззляют каплю ЗпС1з.
В этих услазиях селен и теллур образуют красный и черный осадки. При обработке черного осадка Зэ4-ной Н,Оз осадок теллура растиоряется, яыяиляя красный осадок селена. Обнаружение теллура с солями меди Чувствительная реакция на теллур была предложена Файглем в 1936 г. [400, 665] на основании образования в сильно окислительной среде (в присутствии персульфата) красно-коричневого комплекса теллурата с трехвалентной медью. Кроме таллуровой кислоты, такую реакцию дают еще только периодаты, т.
е. эта реакция исключительно избирательна на теллур. Применяя методику «а», 1 мкг Те можно определить в присутствии 500-кратного избытка селенатов. Селениты мешают реакции и должны быть окислеиы до селенатов (бромом) до проведения реакции иа теллур. Применяя методику «б», 2,5 мгсг Те можно определить в присутствии 20000-кратиого избытка селенатов. Выполнение реакции.
и, Каплю раствора СпЗО«(1: ЗО 000) и каплю раствора ЫаОН добавляют н капле щелочного испытуемого раствора и добавляют немного твердого Ыа- или К-персульфата. Смесь доводят осторожно до нипения. Желтое опрашивание указывает на присутствие теллуровой кислоты. Чувствительность о,б мхг Те прн разбавленни 1: 100000. б. Каплю раствора, содержащего Сп" и Мп»», и каплю раствора гипобромита натрия добавляют н капле испытуемого раствора в минропробирне. Параллелы«о выполняют холостой опыт на воде. Обе пробирки нагревают несколько минут на кипящей водяной бане.
В присутствии теллуратов раствор образца становится бесцветным или слабо желтоватым, в то время иаи «холостой» раствор сохраняет цвет перманганата. Чувствительность 0,2 мхг Те. Предельное разбавление 1: 200000. Теллуриты и теллураты восстанавливаются до элементного теллура при выпаривании с гипофосфористой кислотой [662): ТеО» + НиРО = Теэ+ РО» -1-Н»О; 2ТеО"' + ЗН РО = 2Тев Ь ЗРОз-+ 2Н»О 1 2Н+ Мешают определению Р1, Си, Ая, Аи, Бе, также восстанавливаемые до металлов, поэтому теллур определяют после отделения селена восстановлением 50» или солянокислым гидроксиламином.
Как уже было упомянуто выше (стр. 51), селениты и селенаты количественно восстанавливаются до элементного селена при нагревании растворов с АБО«. Теллуриты и теллураты в этих условиях не восстанавливаются. Однако в присутствии фосфорной кислоты, образующей с Ре" прочный комплекс [Ре(РО«)з)з, восстановительный потенциал Ре'+ повышается настолько, что становится возможным и восстановление теллуритов и теллуратов [662!.
Таким образом, если теллур должен быть определен в присутствии селена, вначале кислый раствор обрабатывают раствором Ре50« и после полного осаждения и отделения селена добавляют каплю фосфорной кислоты к капле фильтрата. Появление черного осадка указывает на присутствие теллура. Чувствительность 0,5 мкг Те при предельном разбавлении 1: 100000. В солянокислом растворе ()8,5 А( НС1) тиомочевина в присутствии соли Рейнеке образует с теллуром розово-красный осадок двойного комплексного соединения: [Те(БСХ»Н«)«! [Сг(БС[х[)«(ЯН ),[,. Открываемый минимум — 1,85 мкг Те при предельном разбавлений 1: 432400 [32, 129!. Обнаружение теллура при помощи антразо [206! Кузнецов [206! предложил новую качественную реакцию на теллур с реагентом антразо (антрахинон-1-азо-4-диметиланилин). Реакция протекает в солянокислом растворе через образование аннона ТеС1,' .
В присутствии теллура образуется сине-фиолетовый осадок. Селен не мешает обнаружению теллура. Подобную реакцию с антразо дают 5Ь, Бп, Ня, Р1, В!. Проведение капельной реакции на бумаге, импрегнированной реагентом антразо, позволяет определить 0,06 лег«а Те(1Ъ) при разбавлении 1: 10000. Выполнение реакции. На розовую реактивную бумагу, импрегнированную реагентом антразо, помещают маленькую каплю исследуемого раствора, слегка подсушивают н смачивают наплей НС1 (уд.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
