И.П. Алимарин, В.Н. Архангельская - Качественный полумикроанализ (практическое руководство к лабораторным работам) (1108631), страница 24
Текст из файла (страница 24)
стр. 141). в) Р е а к ц и я с (ХНз)зМоО, и б е н з и д и н о м. Растворите осадок, полученный при действии (чН4ХОз, в двух-трех каплях 6 и. раствора ХаОН. Прибавьте 5 капель воды н подкислите 6 н. НгхОз. Поместите 2 капли этого раствора в фарфоровый ~игель, прибавьте 2 капли (ХН4)зМо04 и слегка нагрейте; затем охладите раствор, прибавьте каплю уксуснокислого бензидина и 5 — 6 капель !)аСзНзОз. Появление синего окрашивания указывает на присутствие ионов ЯО (см. стр. 141). Если реакции с «приготовленным раствором» указывают па отсутствие силикатов, то возьмите часть исходного образца и сплавьте в ушке нихромовой или платиновой проволоки с пятикратным количеством К!х(аСОз. Обработайте сплавленную массу 10 — 15 каплями горячей воды; центрифугируйте и исследуйте раствор на присутствие ионов ЯО з при помощи реакции (в). Эта реакция не применима в присутствии ионов РО,=.
В присутствии ионов РО,— для испытания на ион ЯОз следует пользоваться реакцией образования ЯРо П р и м е чан не, Кремневая, фосфорная н мышьяковая кислоты образуют с (МН,)зМоО, комвлексные гетерополикислоты Нз(3!(МозОг)з), Нг(Р(МозО„),] н Н1(Аз\МозОг)й В эгих комплексных соединениях шестивалентный молибден обладает более высоким окислительиым вотсициа;юм, чем в НзМоОг и ее солях, 11П Так, гшприые)х ии ионы иода, нв бензидин ие окнсляются молибденовой кис. летой, но очень легко окисляютсн вышеуказанными гетерополикислотами.
Это свойство используется для обнаружения анионов фосфорной, мышьяковой и кремневой кислот. К тому же реакция окисления бсизидина обладает очень большой чувствительностью, так как и продукт восстановления молибдена (молибденовая синь) и продукт окисления бензидина синего цвета. Иногда посинение раствора происходит до прибавления бензидина. Это наблюдается в тех случаях, когда в исследуемом растворе приветствуют ионы иода. й 45.
Обнаружение арсенат- и фосфзг-ионов Отделение арсенат- и фосфатиоиов от арсен ит-и онов. Поместите в коническую пробирку 15 капель «приготовленного раствора» и осадите ионы ЯО, , как описано в Э 44, а ". Отделите раствор от осадка (осадок НзЯОз отбросьте).
Подкислите раствор 6 н. Нг")Оз и прокипятите до полного удаления СОз. Прибавьте 6 н. раствор аммиака до щелочной реакции и по каплям магнезиальную смесь до прекращения выделения осадка. Сильно перемешайте и дайте постоять 5 мин. Если осадок не образовался, то ионы Р04 и АзО, отсутствуют. Если же осадок выделился, то центрифугируйте и сохраните раствор для испытания на ион ЛзОз . Промойте осадок 2 раза ! и. раствором аммиака, смешайте с 6 — 8 каплями воды и проведите следующие реакции с целью обнаружения ионов АзΠ—, и Р04. а) Реакция с Ап)х(Оз (для обнаружения иона АзО;:). Возьмите в коническую пробирку 2 капли смешанного с водой осадка аммонийно-магниевых солей и прибавьте каплю АКХОз. В присутствии ионов Аз΄— осадок окрашивается в светлошоколадный цвет вследствие образования АйзАзОз. б) Реакция с Кд (для обнаружения иона АзО;). Поместите в коническую пробирку 2 капли смешанного с водой осадка, прибавьте 2 капли конц.
НС! и каплю К). Появление желтой окраски ()з) указывает на присутствие ионов ЛзО, . Если доказано отсутствие иона АзΠ—,, то выпавший при добавлении магнезиальной смеси осадок содержит ионы РО,; в этом случае проверочное испытание на ион РО,= можно про. вести, как указано в й 18. В присутствии ионов АзО«= д л я о б н ару>кени я фосфат-иона применяют следующую реакцию. Реакция с (ХНз)зМо04 и бен види ном, Растворите осадок в капле 3 н, НР!Оз. Поместите затем на фипьтровальную бумагу каплю полученного раствора, каплю (ХН,)зМо04 и каплю ацетата бензидина.
Подержите бумагу (2 — 3 мин.) над чашкой с аммиаком. В присутствии ионов Р04= бумага окра- " Для полного удаления НзЯО, нужно 2 раза выпарить раствор с коны. соляной кислотой. Однако при кипячении с ХН4ХОз в растворе остается тзк мало ионов 310з, что они не осажлаются магнезнальной смесью. 1!! шивается в синий цвет. Если реакция даст отрицательный результат, ~о возьмите немного осадка, образовавшегося при кипячении с раствором г(азСОз (см. стр. 106), обработайте его 6 и. НР40з и определите в растворе ион РО;=, как описано в 3 !8.
й 4б. Обнаружение арсеиит-иона а) Реакция с сероводородом. Возьмгпе в пробирку 4 — 5 капель центрифугата, полученного после отделения ионов РО, и АзОГ. Добавьте НС! с таким расчетом, чтобы концентрация его в растворе отвечала 0,3 н, соляной кислоте, нагрейте в водяной бане и пропустите сероводород. Выделение желтого осадка Азз5з указывает на присутствие иона АзО $47. Обнаружение фтор-нона а) Р е а к ц и я с 5!Оз и Нт804 Поместите немного исследуемого вещества в свинцовый тигель, прибавьте несколько крупинок мелкоистолченного песка (8!Оз) и каплю концентрированной серной кислоты. Осторожно нагрейте тигель.
Внесите в выделяющийся из тигля газ каплю воды, помещенную в ушко платиновой проволоки. В присутствии фторидов капля помутнеет вследствие разложения водой выделяющегося 5!Е, и образования Нт5!Оз. б) Реакция с ализарин-циркониевым лаком Возьмите в маленькую пробирку 2 — 3 капли ализарината циркония и прибавьте к нему ! --2 капли «приготовленного раствора*, предварительно подкисленного соляной кислотой. В присутствии ионов Е красная окраска раствора переходит в желтую, так как ионы Е разлагаю~ ализарин-циркониевый лак, образуя с ионами циркония очень устойчивый комплексный ион [ХгГа)=. Реакция неприменима в присутствии фосфат-ионов, которые образуют с ионами цпркония малорастворимый Хг(НР04)т.
й 48. Обнаружение сульфат-иона а) Р е а к ц и я с ВаСЬ. Поместите 2 капли предварительно подкисленного 6 н. НС( «приготовленного раствора» в коническую пробирку и прибавьте каплю раствора ВаС!а. Если осадок образовался, то центрифугируйте, удалите пипеткой раствор и прибавьте к осадку 2 капли 6 н. соляной кислоты. Белый осадок ВаЗОы нерастворимый в кислотах, указывает на присутствие сульфатов. б) Р еа кци я с Нп([ч[Оз)а. Этой реакцией пользуются для обнаружения ионов 80,=- в нерастворимых сульфатах. Поместите несколько ь(иллиграммов тонкоизмельченного сульфата в фарфоровую чашку, смочите каплей 0,3 и.
раствора Нп(НО»)з, нагрейте на водяно1! бзне, Желтая окраска образующегося 112 основного сульфата ртути указывает на присутствие сульфат- ионов, При не чапае. только СаБОз окрашивается в желтый цвет (при слабом нагревании) первой каплей Нд(НОз)з. Сульфаты стронция ив особенности бария н свинца желтеют не сразу; после прибавления первой капли реактива н выпаривания досуха проба остается бесцветной, но если к горячему остатку прибавить еще каплю нб(НО,)ь то желтая окраска появляется уже сразу или же после непродолжительного нагревания. й 49, Обнаружение борат-иона а) Реа к ц и я с СНзОН и Нз50о Выпарьте в тигле досуха 0,5 мл «приготовленного раствора», прибавьте 1 — 2 капли кон-' центрированной серной кислоты и несколько капель метилового спирта, перемешайте, слегка нагрейте и затем зажгите спирт.
Зеленая окраска пламени указывает на присутствие боратов, образующих с метиловым спиртом эфир (СНз)зВОз. б) Ре а к ци я образов а н и я ВГз. Смешайте на часовом стекле немного измельченного в порошок исследуемого вещества с небольшим количеством Сара и смочите смесь несколькими каплями концентрированной Нз50о Возьмите на кончик стеклянной палочки немного приготовленной смеси и приблизьте его к пламени горелки так, чтобы пламя не касалось смеси. В присутствии бората вследствие образования ВРз край пламени окрасится в зеленый цвет. Ва и Сп не мешают этому определению. в) Реакция с ализарином 8.
Выпарьте досухавфарфоровом тигле 2 капли «приготовленного раствора». Охладите тигель и смочите сухой остаток 2 — 3 каплями раствора ализа- рина 3 в кони. На50о В присутствии ВО; раствор окрасится в красный цвет вследствие образования сложного эфира борной кислоты. Этому определению мешают фториды и нитраты. й бб.
Обнаружение хромат-ноиа Р е а к ц и я с НзОт. Поместите каплю «приготовленного раствора» на крышку тигля, подкислите концентрированной азотной кислотой и прибавьте 1 — 2 капли 3% -ной НтОз. Появление синей, быстро исчезающей окраски указывает на присутствие хромат-ионов. Хромат-ионы могут быть также обнаружены реакцией, описанной в 3 28.
Если «приготовленный раствор» бесцветен, это является признаком того, что хромат-ионы отсутствуют, ТРЕТЬЯ ГРУППА [ИОДь БРОМ-, ХЛОР-ИОНБб! Для обнаружения анионов 111 группы следует пользоваться «приготовленным раствором» после удаления из него ионов 8 = (см. $40). 113 3 зьь 4зза. Лиимирии. й 5К Обнаружение иод-нона н) Р с акция с К)ч!Оь К капле подкисленного Нг(Оз раствора, помещенной на фарфоровую пластинку, прибавьте каплю раствора крахмала и каплю раствора К)ч(Оз. В присутствии иодидов выделяется иод, который окрашивает крахмал в синий цвет. б) Р е а кц и я с хлорной в одой, Поместите в пробирку несколько капель «приготовленного раствора» (из которого удалены ионы 5=) и подкислите 6 н.
НхВОо Прибавьте 3 — 4 капли хлороформа или четыреххлористого углерода и затем приливайте по каплям хлорную воду, сильно встряхивая смесь и рассматривая слой СС!~ после прибавления каждой капли. В присутствии ионов 3- выделится свободный нод, который, растворяясь в СС!4, окрасит его в фиолетовый цвет, Ионы 50.,— и ВзО; мешают этому определению, так как они являются более сильными восстановителями, чем ионы иода; поэтому хлорная вода в первую очередь окислит эти ионы н фиолетовая окраска иода не появится, несмотря на большое количество прибавленного окислителя. Если в растворе присутствую~ ионы 50.=, и 5зО.=,, то к подкисленному серной кислотой раствору следует сначала прибавить несколысо капель более сильно~о окислителя, например КМпО, (0,1 н.), а затем уже приливать хлорную воду.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
