И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 16
Текст из файла (страница 16)
Таким способом определяют калий в воде [298!), удобрениях [!236[ и других объектах [2478). Растворимость Ад[В(СаНа) з) в ацетоне довольно заметна, поэтому для растворения осадка калий-бортетрафенила применяют возможно меныпее количество этого растворителя. Серебро-бортетрафенил в отличие от нитрата серебра растворяется в диэтнловом эфире.
Это обстоятельство используется для количественного определения калия. Осадок калий-бортетрафенила растворяют в 20 мл ацетона, добавляют избыток 0,05 Ж раствора А8ХОз, разбавляют водой до.!00 мл, вводят диэтиловый эфир и железо-аммонийные квасцы. Г!ри набалтывании Ая[В(СзНз)з] переходит в эфирный слой, который затем отделяют, а в водвом слое титруют избыток нитрата серебра 0,05 Ж раствором роданида аммония [2405]. См, также [2150а, 1324а]. Меркуриметрический метод Хлороплатинат калия (стр. 33) растворяют в горячей воде и кипятят с формиатом натрия: Кз[Р 1С1,1+ 2НСООХа — 2КС1+ 2Х аС1+ 2НС1+ 2СОз+ Р!.
Фильтруют, промывают горячей водой, к фильтрату и промывным водам прибавляют ! %-ный раствор дифенилкарбазона в метаноле в качестве индикатора, титруют хлориды 001 — 0,1 Ж раствором Нн(ХОВз, подкисленным азотной кислотой, до устойчивой синей окраски [969]. Грамм-эквивалент калия равен 13,033 г. Другой меркуриметрический способ заключается в предварительном осаждении калий-бортетрафенила (стр. 48). Осадок нагревают с избытком О,! Ж раствора ацетата двухвалентной ртути: К[В(СзНз)з) + 4Н8(СНзСОО)з + ЗНзО 4СНзСООН8СзНз + СНзСООК+ + ЗСНзСООН+ НзВОз. Избыток ацетата ртути титруют О,! Ж раствором роданида аммония в присутствии железо-аммонийных квасцов до устойчивога порозовения [2054).
Грамм. эквивалент калия равен 4,888 г. Комплексоно метрический метод Осадок перхлората калия восстанавливают до хлорида (с!р. 65) и осаждают ионы хлора нитратом серебра. Промытый осадок АКС! обрабатывают раствором Кз[КИ(С[ч))41: 2АдС!+[]ч)!(СХ)4)з - )ч)!г++2[Аи(С[з))з) — +2С] Освободившиеся ионы никеля титруют раствором комплексона 1П в присутствии мурексида [2608). Вследствие большого числа операций, каждая из которых может быть причиной потерь, метод не отличается достаточной точностью.
К промытому осадку нитрокобальтната калия (стр. 39) добавляют 1 мл НС! (1;!0), вводят щепотку мочевины и 4 мл воды и кипятят до растворения осадка, В раствор вносят немного ацетата натрия, нагревают, добавляют .аскорбиновую кислоту, затем 2 капли смеси равных объемов О.! М растворов сульфата, меди и комплексона П[. В горичнй раствор вводят 2 капли 0,05%- ного этанолового раствора а-пиридил-азо-Р-нафтола и титруют 0,01 М раствором комплексона П! до перехода фиолетовой окраски в желтую [1221, 1561, 2203]. Значительно проще и, вероятно, точнее следующий вариант. Осадон нитрокобальтиата растворяют в горячей НС! (1: 20), кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, нейтрализуют аммиаком и титруют ионы кобальта 0,01 — 0,1 Ж раствором комплексона ГП в присутствии мурексида [2686Р Рекомендуют также растворить нитрокобальтиат калия в соляной кислоте, как указано выше, нейтрализовать аммиаком, добавить избыток титрованного раствора камплексаиа П!, а также буферный раствор с рН !О.
Избыток комплеисана [П титруют раствором сульфата цинна в присутствии вриохромчерного Т [2234, 25!О!. Вследствие непостоянства состава иитрокобальти. ага калия (стр. 41) необходимо титр раствора комплексона 1и устанавливать путем осаждения и титрования известных количеств соли калия, Можно осадить калий в виде КзХа[Со(ХОз)з] (сгр.
48). Осадок растворяют при нагревании в небольшом объеме 0,05 !ч' НХОз, охлаждают, добавляют 1 — 2 г роданида аммония и равный объем ацетона, полученный синий раствор титруют 0,01 — 002 Ж раствором комплексона !и до обесцвечивания [2526]. Осадок калий-бортетрафенила [стр. 48) растворяют в ацетоне, добавляют избыток комплексоната двухвалентной ртути и воду до 200 мл: [В(СеНз)4[ + 4НКУз + 4НзО ь 4СзНзНд+ + НзВОз+4НУз + +ОН, где У вЂ” анион комплексона 1П, Ггобавляют 5 — 10 мл ацетатиого буферного раствора с рН 6 — 6,3, вводят несколько капель метанолового раствора а-пиридил-азо-рщафтола, освободившуюся этилендиамннтетрауксусную кислоту титруют 0,1 М раствором ЗпС!т да появления оранжевой окраски [!226) В аналогичном способе осадок калий-бортетрафеиила растворяют в Х,Хс диметилформамиде, освободившуюся зтилендиамннтетрауксусиую кислоту тнтруют 0,1 гУ раствором соли магния в присутствии эриохромчерного Т [24!6].
Через колонку с катиопнтом пропускают сначала 57е-ный раствор хлорида магния (для перевода катионита в Мк-форму) и промынают водой. Затем через, колонку пропускают нейтральный исследуемый раствор со скоростью 5 мл)мин и промывают водой. В фильтрате содержится теперь соль магния в количестве, эквивалентном сумме калия и натрия. Фильтрат нагревают до 80'С, добавляют аммиачный буферный раствор с рН 9, титруют ионы магния раствором комплексоиа П! в присутствии эриохромчерного Т.
При опрелелении 0,1 — 50 мг калия и натрия ошибка не превышает 1 "тз [1286]. Другие комплексонометрические способы определения калия см. [4!5, 433, 1773[. Пер ма ига натометрический метод Титроваиие перхлората калия. Перхлорат кзлия (стр. ЗО) растворяют в воде (приблизительно 40 мл воды на 0,1 г перхлората) и добавляют 20 — 60 мл серной кислоты (1: 4). Через колбу с этим раствором пропускают струю СОт в течение !5 мин. для удаления воздуха и вводят избыток 0,2 !У раствора сульфата трехвалентиого титана.
Не прекращая пропускания СОь кипятят ! — 1,5 часа. После охлаждения избыток трехвалентного титана титруют 0,5 й! раствором перманганата [100, 572, 26!9]. Грамм-эквивалент калия равен 4,888 г. Малую величину грамм-эквивалента можно рассматривать как достоинство метода. Однако определение сложно, продолжительно, титр раствора соли трехвалентного титана легко изменяется при соприкосновении с воздухом. Титров ание хло ропп а тип ата калия. Осадок хлороплатината (стр. 33) промывают водой, растворяют в горячей ваде и вводят железо в порошке: Кз[Р1С1з]+2ре 2КС!+2геС!э+Р1. 68 раствор фильтруют, промывают осадок, фильтрат и промывные воды подкис. лают серной кислотой; образовавшуюся соль двухвалентиаго железа титруют 0,0! — 0,1 )у раствором пермаиганата [1180).
Грамм-эквивалент калия равен 39,102 г. Этот способ не давал удовлегворительных результатов, что можно объяснить частичным окислением образовавшейся соли двухвалентного железа кислородом воздуха. Т н т р о в а н и е н и т р о к о б а л ь т и а т а к а л и я. Осаждение калия в виде нитрокобальтиата и последующее пермангаиатометрическое титрование относится к числу весьма распространенных способов определения калия. Первый вариант этого метода был предложен в 1900 г.
[597] и заключается в следующем. Осадок ннтрокобальтната калия (стр, 39) промывают 10яэ-ной уксусной кислотой, затем водой и кипятят с разбавленным раствором едкой щелочи: [Со (ХОз) з]~ + ЗОН- Со (ОН] з+ 6ХОз, Осадок гидроокнсн кобальта можно выделить также кипячением осадка с раствором бикарбоната натрия [404]. В некоторых модификациях кобальт осаждают в виде фосфата добавлением 1 — 2 мл 2' -ного раствора Ха,РО, [1579) или Ха,НРО, [957, 1865], Осадок гидроокиси или фосфата кобальта отфильтровывают и промывают водой, фильтрат подкнсляют серной кислотой и титруют 0,1 Ф раствором перманганата до устойчивого розового окрашивания: 5ХО, +2МпО +6Н+ 5ХО +2Мпз++ЗНтО.
Принимая, что осадок имеет состав КзХа[Со(ХОг)з), находим, что грамм-экви. валент калия равен, ' =бгЫ7 г, и поэтому 1 мл 0,1 )У раствора КМпОч 39,! ь соответствует 0,65!7 мг калия. В отдельной пробе определяют объем раствора перманганата, уходящий только на нодкрашивавие титруемого-раствора, и эту величину вычитают,из объема раствора перманганата, израсходованного на титрование образовавшегося нитрита [259).
Аналогичный способ определения калия см, [83, 976]. При любых вариантах перманганатометрического определения осадок можно собрать либо в пористом тигле с асбестовым фильтрующим слоем, либо в стеклянном фильтрующем тигле. При макроопределениях удобно отделять осадок от маточного раствора и промывать его центрифугированием в пробирке. Значительно более просты модификации метода, в которых не выделяют кобальт в виде малорастворимого соединения и в которых трехвалентный кобальт также участвует в окислении нитрита, поэтому расход перманганата несколько уменьшается [827, !917, 2036, 2037, 2554, 2778, 2968[. Мы остановимся на одном из распространенных вариантов метода, предложенном для анализа удобрений [!100[.
Осадок нитоокобальтиата калия (стр. 39) переносят в стеклянный тиуельс фильтрующим дном и промывают. Тигель вместе с осадном вводят в отмеренный объем 0,1 )У раствора перманганата, разбавленного водой приблнзи- тельно в 10 раз и нагретого почти до кипения. Взбалтывают несколько минут до появления бурого осадка МпО(ОН)г и только тогда подкисля!от серной кислотой, добавляют отмеренный объем 0,1 5( раствора щавелевой кислоты, в ! л которого содержится 50 мл конц. На504.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
