И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 13
Текст из файла (страница 13)
КСзНз1ЧзОз соответствует 0,1851 вес. ч. калия. Определению мешают соли аммония, рубидия, цезия, бария [1070, 1077, !374, 2310]. 8. Калий осаждают раствором литиевой соли 2,4-динитронафтиламинобензолсульфокислоты, осадок промывают, высушивают 'при 110'С, взвешивают. Определению мешают соли магния [1155]. 9. В качестве осадителя для гравиметрического определения калия в присутствии натрия .предлагается раствор нафтолового желтого 5 (1! 121 1О. Малорастворимая соль калия осаждается при добавлении 1 % -ного раствора 3,4-диоксиазобензол-4'-сульфокислоты; осадок содержит 11,9% калия, Определению мешают соли аммония, рубидия, цезия', одновалентного таллия. Соли серебра и золота восстанавливаются реагентом до металла [766].
11. Калий осаждают !сап-ным раствором тетранитрофентиазин-5,5-диоксида в 0,1 М растворе ИОН. Осадок промывают, сушат при 1!О'С, взвешивают [2731]. 12. Для определения калия и солях органических кислот навеску сжигают в струе кислорода. Привес трубки после сожжения равен количеству окиси калия, 1 вес. ч. которой соответствует 0,8301 вес. ч. калия [167]. Титриметрическое определение Метод нейтрализации И з в ест к оный способ. Способ предложен для определения суммы щелочных металлов в силикатах [35, 36].
О,б — ! г размельченного снлнкзтз обрабатывают НР э плзтнназай чашке н выпаривают. Прн этом большая часть кремния улетучивается я виде Зррм я сстзтке находятся фторнды магния, кальция, алюминия н других элементов. з также крсмнефторнды щелочных ыеталлан. Остаток кипятят с нзбытксм раствора Сз(ОН)з что приводит к образованию мзлорзстэорнмых гндроокнсей н фторндз кальция, например: 2 Гера+ ЗСз (О Н) з, 2ре (ОН), + ЗС зря Кремнефтсрнды щелочных металлов разлагаются с обрззсэзнз)]гм едких щелочей: Кз(Я(гз)+4Сз(ОН)з — ЗСзр,+СзЗ10з+2КОН+ЗН,О.
Осадок отфильтровывают, промывают водой. В фильтрат, содержащий едкие щелочи и избыток Са(ОН)г, вводят углекислоту: Са(ОН) г+СОг СаСОг+НгО; КОН+ СОг КНСОг. Снова фильтруют, промывают малым количеством воды, фильтрат кипятят для превращения бнкарбоиатов в карбонаты и удаления углекислоты: 2КНСОг КгСОг+ СОг+ НгО и затем титруют 0,1 У соляной кислотой в присутствии фенолфталеина [38, 94, 505) или метилового оранжевого [35]. Грамм-эквивалент калия при титровании ~в присутствии фенолфталеина равен 78,2 г, пуи титровании в присутствии метилового оранжевого — 39,1 г. Б ар ито в ы й си особ.
Исследуемый раствор вместе с добавленной серной кислотой выпаривают досуха. Соли щелочных металлов прн этом образуют бисульфаты, например; КС1+ Нг50в КН50в+ НС1. Остаток растворяют в воде н добавляют избыток раствора Ва(ОН)г.' КН50в+Ва(ОН)г Ва50в+КОН+НгО. Не фильтруя, пропускают в раствор струю СОг длн удаления избытка Ва (ОН) ь при этом образуется бпкарбонат калия (и натрия). При последующем кипячении удаляется избыток СОг, а из бикарбоната получается карбонат. Фильтруют, промывают водой, и карбанат в полученном растворе тнтруют 0,01 — 0,1 У соляной кислотой в присутствии фенолфталеина нлн метилового оранжевого.
Значения грамм-эквивалента калия указаны в предыдущем способе [10, 504, 532, 542, 698, 792, 1586, 2317, 2448, 2934[. Для уменьшения ошибки от растворимости ВаСОз следует до фильтрования добавить к раствору половину его объема 95%-ного этанола. К фильтрату добавляют отмеренный объем 0,1 У раствора соляной кислоты, кипятят до удаления СОг, и избыток соляной кислоты титруют 0,1 У раствором елкой щелочи [2710]. Вместо пропускания струи СОг можно после реакции с Ва(ОН)г добавить раствор карбоната аммония и аммиака, затем выпарить на водяной бане для удаления аммиака н карбоната аммония. Оста. так рйтворяют в воде, фильтруют, промывают и титруют [335). сгксалатный способ.
Исследуемый раствор, ие содержащий сульфатов и фосфагов, смешивают с 5 — 15 г щавелевой кислоты, выпаривают досуха при постоянном помешивании. При этой операции из солей летучих кислот образуются оксалаты, например: 2КС1+ НгСгОв — КгСгОв+ 2НС1. От дальнейшего нагревачия и прокаливання избыток щавелевой кислоты возгоняется, оксалаты щелочных металлов превращаются в карбонаты [334, 209!а, 503, 506, 508, 2333, 2374, 2511, 2583, 2683а]: КгСгОв КгСОг+СО! 2КгСг04+ Ог 2КгСОг+ 2СОэ Остаток охлаждают, обрабатывают горячей водой, фильтруют, промывают водой. Полученный раствор титруют 0,1 У селиной кислотой в присутствии метилового оранжевого. 56 Значения грамм-эквивалента калия приведены на стр. 56. Метод применен для анализа буровых вод [334[.
Если исследуемый объект содержит сульфаты, то их предварительно осаждают хлоридом бария, Избыток последнего при обработке щавелевой кислотой и прокаливании превращается в ВаСОз, не мешающий дальнейшему определению [2333). 11ри анализе почвы производят вытяжку 0,2 А! раствором щавелевой кислоты, вытяжку затем выпаривают и остаток прокаливают. В прокаленном остатке находятся окислы железа, алюминия, магния, а также карбонаты щелочных металлов. Этот остаток обрабатывают насыщенным раствором гидроокисн магния, фильтруют, и аликвотиую часть фильтрата титруют 0,02 У соляной кислотой в присутствии метилового оранжевого.
Отдельно титруют такой же объем насыщенного раствора гидроокнсн магния, и эту величину вычитают из общего расхода титроэанного раствора кислоты; па разности вычисляют содержание калия или суммы щелочных металлов [56!]. Аналогичный метод применен для определения щелочных металлов в силикатах [5051 Навеску силиката обрабатывают избытком НР, затем раствор выпаривают и остаток прокаливают с избыткам щавелевой кислоты.
Из прокаленного остатка вода извлекает карбонаты щелочных металлов, которые титруют, как указано выше. Бенз иди новый способ. Этот способ позволяет определять содержание калия (или суммы щелочных металлов) при условии, что все соли переведены в сульфаты. Исследуемый раствор, содержащий около 0,15 мг-экг калия и свободный от фосфатов, солей магния и кальция, смешивают с 0,5 мл конц, Нг50в н 2 мл конц. ЙХОг. Выпаривают досуха, остаток прокаливают несколько минут.
Пос ле охлаждения извлекают водой и разбавляют до !5 мл, Добавляют 2 мл раствора хлоргидрата беизидина (4 г бензидина обрабатывают 45 мл 1 У соляной кислоты, разбавляют водой до 250 мл и фильтруют); Кг50в+В ° 2НС1 — 2КС1+В Нг50в, где  — молекула бензидина, Через несколько минут выпавший осадок сульфата бензидина. отфильтровывают. 15 мл фнльтрата тнтруют 0,02 У раствором едкой щелочи в врисутствин фенолового красного. Отдельно титруют 2,0 мл раствора хлоргидрата бензндина [1216]. Содержание калия вычисляют по уравнению: 17 Кмв-вкв .= ( ]' О ) гв, 15 где К„„,, — содержание калия (нли суммы щелочных металлов), мг-экг; )г — объем раствора едкой щелочи, израсходованный на титрование 2,0 мл раствора хлоргндрата бензнднпа, мл; о — объем раствора едкой щелочи, израсходованный на титровапие 15 мл фильтрата, мл; У вЂ” нормальность раствора едкой щелочи. Этот метод рекомендуется для определения щелочных металлов в биологических объектах [854, 867, 1722].
57 Первоначальный вариант этого способа заключался в тит- ровании промытого осадка сульфата бензидина раствором ед- кой ~щелочи [2622!. Однако растворение осадка при промывании вызывает заметные ошибки. Титрованне фторосиликата калия. К анализи ру добавляют избыток раствора На[8!Р1 и з ! з', и равный объем этанола. Выпавший к КЛ ! 0 через 30 мин. отфильтровывают, промывают 50мм-ным эт лом.
Осадок переносят в колбу, взбалтыва й, Рида кальция и метиловый кРасный о 0 ют с водо, добавляют до появления желтой окраски [501, 502, 2647). с ы и титоуют О,! У аство ом к [5!Рз)з +ЗСаз++4ОН вЂ” ЗСарз+Нз5!Оз+НзО. рае й Вариант метода заключается в в добавлении избытка титрованиого раство- ной кислоты 12642). Г дко щелочи, кипячении и тит овании избытка щелочи раствором соля). Рамм-эквивалент калия равен 19,550 г.
Предлагается также осаждать калий раствором фторосили- ката анилина [17521. Определению мешают сол амм трия [2642!. Мего !. етод рекомендуется для определения калия в фос- фатных удобрениях [501), в квасцах [2643[. Титравание продуктов восстановления хлороплати- вводят около ! г плат р ( н а т а к а л и я. Осадок хлороплатината калия (ст . 33 ( тр. ) взбалтывают с водой, г плат р ( затор), добавляют нейтральный г платины в порошке (катали Кз[Р(С!з)+2СзНзОН 4НС!+2КС1+Р(+2СНзСНО. После охлаждения добавляют метиловый оранжевый и образовавш юся кис- лоту титруют 0,01 — О,! У раствором едкой щелочи ['2462,'.
Тео ети эквивалент калия равен !9,550 г. водорода при нагревании: В другом варианте этого способа хлороплатинат восстанавливают ивают в струе Кз[Р1С!з)+2Нз — 4НС!+2КС!+Р1. Вы еляю елочи, делающийся хлористый водород поглощают 0,0! — О,! У т , — , раствором едкой лового оранжевого [2655). О щ, избыток которой титруют затем соляной кислот й то в присутствии мети- ют этим же астао о вого [ ). Отдельно такой же объем раствора щелочи ти тру- уравпеиию: р р м соляной кислоты. Содержание калия вычисля ют по Кмз= (У~ — Уз) У !9,550, где У,— объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование раствора едкой щелочи, мл; Уз — объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрозание остатка щелочи,мл; У вЂ” нормальность раствора соляной кислоты. Метод сложен и вряд ли может иметь практическое п именение.
Титрование рм и. лия (ст . 39) ас н итр око 6 альт иа та. Осадок питрокобальтиата каром едкой щелочи в п ис т ( р, ) р тзоряют в соляной кислоте и раствор нейтрализуют с б р у'станк м"плевого оранжевого К этому раствору раствочего выпадает оса ок к б при валяют определенный объем О,! У раствора карбаната натрия, , вследствйе вают водой, в фильт ате и п д арбоната кобальта.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
