И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 14
Текст из файла (страница 14)
Осадок отфильтровывают, п ом р ырия, раство ом соляной к ф Р промывных водах титруют избыток карбоната нат- Р . й кислоты в присутствии метилового оранжевого дновречеино такой же объем первоначального раствора карбоната нат- 58 рия титруют соляной кислотой. Если принять, что состав осадка выражается формулой КзХа[Со(НОз)з), то грамм-эквивалент калия равен 19,550 г. Содержание калия вычисляют по формуле Км, (У~ — Уз)У !9,56, где У, — объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование взятого объема раствора карбоната натрия, мл; У, — объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование избытна карбоната натрии,мл; У вЂ” нормальность раствора соляной кислоты.
По другому варианту осадок иитрокобальтиата кипятят с водой, добавляют избыток 0,05 — 0,1 У раствора соляной кислоты, содержащей мочевину (3 з(л), нагревают на водяной бане: 2ХОз +СО(!ЧНз)з+2Н+ 2)Чз+СОз+ЗНзО. Охлаждают, добавляют метиловый красный или бромтимоловый синий, и избыток соляной кислоты титруют 0,05 — О,! У раствором едкой щелочи [22!1, 2212ф Для определения титра применяемых растворов по калию необходимо одновременно и в таких же условиях осадить калий из его стандартного раствора. При проверке этого метода были получены неточные результаты [960).
Осадок иитрокобальтиата калия растворяют при нагревании в определенном объеме О,! У раствора серной кислоты, избыток последней титруют О,! У раствором едкой щелочи в присутствии тимолавого синего. Этот метод предложен для определения калил в почвах [1066). Титров а ни е фо с ф ор о м олиб да та кали я. Осадок фосфоромолибдата калия (стр. 47) отфильтровывают, промывают 2з)з-иой азотной кислотой, затем насыщенным раствором нитрата калия. Фильтр с осадком взбалтывают в колбе с 50 мл воды и вводят 0,1 У раствор едкой щелочи: КзРОз'12МоОз+23КОН > КзНРОз+12КзМоОз+11НзО Избыток щелочи титруют 0,1 У раствором соляной кислоты [190, 734, 735). 3 39,1 Теоретически грамм-эквивалент калия равен ' = 5,100 г.
Однако грамм- 23 эквивалент калия в этом процессе — величина непостоянная, так кзк состав осадка подвержен колебаниям (см. стр. 47). Содержание калия вычисляют по уравнению Кмз = (" кон'Укон Унс!'Унщ)'5 100 НН МйрО 1 Н,ЗО -~ М950з+!чНзНзРОз. Избыток кислоты титруют 0,01 у раствором щелочи в присутствии метилового оранжевого [2469), грамм-эквивалент калия при этом равен 58,65 г. Титр о ванне фосфор о вол ьфр ам а та кал и я. О 2 мл раствора, содержащего хлориды калия, натряя и других металлов, смешивают с 0,5 л~л 59 где Уком и Унс! — объемы растворов щелочи и кислоты, мл; Укон и Унс! — нормальность растворов щелочи и кислоты. Метод рекомендуется для определения калия в крови [7351.
При определении 5 — 58 мг калия погрешность составляет О,!— 0,7 мг [1901. Предложен также следующий способ определения калия. Осадок фосфоромолнбдата калия после промывания растворяют в аммиаке и прибавляют магнезизльную смесь. Выпавший осадок )ЧНзМ9РОз отфильтровывают, промывают водой и растворяют в определенном объеме 0,01 У раствора серной кислоты: 0,8ейе-ного раствора фосфорновольфрамовой кислоты и выпаривают досуха иа водяной бане. Остаток полностью смывают водой в центрифужную пробирку, добавляют воду до 6 мл, центрнфугируют, раствор удаляют. В пробирку вводят 10 мл воды и щепотку окиси алюминия (для равномерного кипения), кипя. тят к прибавляют из бюретки 0,02 У раствор едкой щелочи до растворения осадка и еще избыток до сильно щелочной реакции: КеН (РОе 12!)70е)е+47КОН ° 2КеНРОе+24Ке!УОе+23НеО, Избыток щелочи титруют 0,02У серной кислотой в присутствии смешанного индикатора (тимоловый синий и фенолфталенн) [43, 143, 363, 1232, 1683, 2535, 5.39,1 2733, 2783).
Грамм-зквивалент калия равен †' =- 4,159 г. 47 Содержание калия вычисляют по формуле Кме = 0 кон'Укон "и зо 'Ун зо )'4 159+1 75 где Уком — объем введенного раствора едкой щелочи, мл; У гон — НОРМаЛЬНОСтЬ РаСтВОРа ЕДКОЙ ЩЕЛОЧИ; Ун зо — израсходованный объем раствора серной кислоты, мл; Ун зо — нормальность раствора серной кислоты; [,75 — поправка на растворимость осадка в воде, мг.
Недостаток метода заключается в непостоянстве состава осадка (стр. 48), вследствие чего величина грамм-эквивалента калия может меняться. Метод рекомендуется для определения калия в биологических объектах [43, 1232, 2783). Титрование калий-бортетрафенила. Калийбортетрафецил легко растворяется в ацетоне, в этом растворе он легко реагирует с солями двухвалентной ртути с выделением хлористого водорода [584, 1538, 2085, 2346а, 2929, 2930): К[В (СеНз) е)+4НКС]я+ ЗНзО ЗНС! + НзВОз+ 2КС1+4СеНзНКС].
Эта реакция позволяет определять калий методом нейтрализации. Осадок калий-бортетрафенила (стр. 48) растворяют а нейтральном ацетоне [1219, 1224) нли метаноле [2929], добавляют Н6С(„и выделившуюся соляную кислоту титруют 0,01 — 0,1У раствором едкого патра в присутствии бромкрезолпурпурного [1223, 2929). Грамм-эквивалент калия равен 13,033 г.
Если к нейтрализованному раствору добавить маннит, то можно оттитровать и образовавшуюся в указанной реакции борную кислоту [2929). Промытый осадок калий-бортетрафенила растворяют в 5 мл нейтрального ацетона и 5 мл насыщенного раствора Н6С(„добавляют 10 мл 0,1 У раствора едкой щелочи, нагревают, вводят 5 мл 10%-ного раствора КЛ и титруют 0,1У раствором НС! в присутствии метилового красного до розовой окраски. Затем добавляют еще 1 — 2 мл раствора НС), кипятят для удаления СОе и титруют 0,1У раствором едкой щелочи до появления желтой окраски [1219, 1872, 2957].
Содержание калия вычисляют по формуле Кме ( неон'Унеон "нс! Унс!)'13'033' 60 где У!!зон и Унс! — общие объемы введенных растворов щелочи и кислоты, мл; Уклон и Унс! — нормальности растворов щелочи и кислоты. Для этого титрования предлагается также индикатор, состоящий из смеси 1 объема 0,2%-ного этаиолового раствора метилового красного и 3 объемов 0,1%-ного этанолового раствора бромкрезолового зеленого, переход окраски при рН 5,5 от красной (кислая среда) до зеленой (щелочная среда) [1872). Раствор калий-бортетрафенила в ацетоне разбавляют равным объемом воды и пропускают через колонку с вофатитом в Н-форме, к вытекающему раствору добавляют раствор НдС]з и т.
д., как описано выше, при этом грамм-эквивалент калия равен 9,775 г [628). Способ позволяет определять до 0,4 мг калия,в пробе. Водно-ацетоновый раствор калий-бортетрафенила можно пропустить через колонку с катионитом и Н-форме, колонку промывают водой. Фильтрат и промывные воды титруют 0,01 У раствором ХаОН в присутствии метилового красного и метиленового голубого до появления устойчивой зеленой окраски. Грамм-эквивалент калия равен 39,102 г [1225).
Предложены варианты этого способа. Учитывая возможность взаимодействия ацетона с солью ртути, рекомендуется не растворять калий-бортетрафенил в ацетоне, а непосредственно обрабатывать его водным раствором НяС]я [2054). Оригинальный вариант определения калия заключается в следующем. В анализируемый раствор вводят небольшое количество хлорида аммония и добавляют натрай-бортетрафеиил.
Осаждение аммоиий-бортетрафенила способствует осаждению малых количеств калия и уменьшает потери последнего при промывании. Высушенный осадок затем прокаливают [584, !222, (224]: К[В(СеНе)е]+300е КВОе+24СОе+)ОНеО; ХНе[В(СеНе)е)+300е НВОе+24СОе+ !ОНеО+ХНе. Для определенвя количества образовавшегося,метабората калия к остатку от прокаливания добавляют ! мл 0,0! — 0,00! У раствора НС), нагревают до кипения, и избыток НС! титруют 0,01 — 0,00! У раствором )чаОН в присутствии смеси метилового крас юго и метиленового голубого [!224, 25021. Отметим еше один метод.
5 — !О мл анализируемого раствора, содержащего около 20 мг калия, подкисляют соляной кислотой и добавляют !5 мл 0,05 У раствора натрий-бор. тетрафеиила. Через !О мин. фильтруют и промывают водой, К фильтрату и промывным водам добавляют 20 мл 0,03 У раствора ННеС!. Осадок аммоний-бор. тетрафенила отфильтровывают, промывают, и в фильтрате определяют избыток соли аммония по методу Крапивина. Для этого фильтрат нейтрализуют в присутствии метилового красного, добавлиют 5 мл нейтрализованного раствора формальдегида, и освободившуюся кислоту тнтруют 0,05 У раствором )чаОН в присутстви» фенолфталеина [!83, !841.
Таким образом, определение сводится к титрованию второго остатка. Т итров ание бит артрата калия. Это один из наибо.чее старых методов определения калия, предложенный более 61 100 лет назад [2045]. Осадок битартрата калия (стр. 50) растворяют в горячей воде (80'С) и титруют 0,01 — 0,1 )т' раствором НаОН,в присутствии фенолфталеина [73, 143, 185, 239, 369, 374, 442, 715, 718, 971, 1039, 1101, 1217, 1261, 1690, !920, 2551, 2606, 2677, 2922): КНС4Н40з+ [н[аОН К[н[аС4Н40з+ НзО, Таким способом можно определить сравнительно большие количества калия, порядка 0,08 — 0,22 г [97!] нли даже 0,3 — 0,6 г [1039] с удовлетворительной точностью.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
