И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 11
Текст из файла (страница 11)
присутствуют соли галоидоводородных кислот, а также соли рубидия, цезия, однонвлентного таллия. Калий определяют в виде нитрокобапьтивта калия и серебра в силикатах [37ь биологических [1260, 1453) н других [1012) объектах. Определение в виде нитрокупровтз свинца и к а л и я. Метод предложен для определения калия в смеси хлоридов калия и натрия. Нгзеску рзстзариют з возможно меньшем объеме воды, добавляют большой избыток резгентз [см. ниже) и ! — 2 г Хзь)Оз Смесь остзвляют нз льду з течение часа, осадок отфильтровывают через стеклянный пористый тигель № 3 или № 4, прамыззют 95о/о-ным этзнолом, сушат нз воздухе, затем ЗО— 40 мин. при 100' С, охлаждают и взвешивают. Теоретически ! вес.
ч. КзРЬ[Сц[ХОз)г] соответствует О,!251 вес. ч. калия, Однако вследствие потерь от заметной растворимости осадка рекомендуется эмпирический фактор 0,1331 !39, 40, 514). Для осаждения служит раствор б,б г зцетзтз меди и 11,7 г зцетзтз свинцз з 100 мл волы. Перед применением з этой смеси растворяют !3,5 г Ызр)Оз. Отмечается, что осадок может быть загрязнен хлоридом свинца.
Сульфаты мешают определению [40, 5!4[. Грввиметрическое определение калия возможно также в форме КзРЬ[[ч[(]У]Оз)г) [286). Определение в виде солей гетерополикислот. Исследуемый рзствар зыпзриззют досуха, остаток обрабатывают раствором ! г фосфорномолябденовой кислоты з !Π— 15 мл зады, хорошо церемешинзют, нз следующий день осадок атфильтровыззют через тигель Гучз [!901 В других вариантах к ! — 20 мл анализируемого раствора добавляют 2 — 3 капли конц. Н)40з и 5 мл нзсышенного водного раствора фосфорномолибдеяозой кислоты. Выпаривают до начала кристаллизации избйткз резгентз, фильтруют через тигель № 4, промывают 2о)о;най ззотнай кислотой [734, 735]. Осадок высушиззют и взвешивают [2294, 24691 Состав выпадающего желтого осадка зависит от условий осаждения и ряда других факторов [2468, 26051.
Осадку приписывают различный состав: КзРОз 12МоОз пН,О Кз[Р[МозОм)з) лНзО КзРОз 12МоОз ЗНзО КзРО4.ИМоОг 6НзО КгРОз 10МоОг ЗНзО 47 Содержание воды и отношение К: Мо в осадке подвержено колебаниям. Вследствие этого некоторые авторы считают вообще невозможным количественное определение калия в виде фосфоромолибдата [2605]. При вычислениях пользуются эмпирическим фактором пересчета на калий, который находят путем параллельного анализа стандарта с известным содержанием калия. Положительная сторона метода — возможность определения (или хотя бы выделения) калия в объектах с небольшим одержанием соли этого элемента. Определению мешают соли аммония, рубидия, цезия, одновалентного таллия, органических оснований, дающих малорастворимые соединения с этим реагентом.
Гравиметрическое определение калия в виде фосфоромолибдата описано в ряде работ [1388, 2469, 2848]. Осадок фосфоромолибдата калия, получеииый как указано выше, растворяют в 1Π— 15 мл 5эй-ного раствора аммиака, разбавляют горячей водой приблизительно до !00 мл. Добавляют метиловый оранжевый и нейтрализуют раствором муравьиной кислоты, затем подкисляют этой же кислотой.
К раствору добавляют 1О а хлооида аммония, нагревают до кипения и вводят раствор ацетата свинца. Выпадает молпбдаг свиица РЬМоОо который отфильтровывают промывают 5'/э-ным раствором нитрата аммония, сушат, прокаливают при температуре не выше 700' О, охлаждают и взвешивают. Если фосфоромолибдату калия приписать состав КзРО» 12МоО», то 1 вес.
ч. молибдата свинца соответствует 0,02662 вес. ч. калия !7541. Определение в виде фосфоровольфрамата калия имеет такие же недостатки, как и определение в виде фосфоромолибдата. Недостаток заключается в неопределенности состава осадка, которол»у приписывают следующие формулы: КзРО» ° 12%0з [1201, 1327]; КзН»[Р(У»гз07)а] ° пНзО [582]1 Кз[РО» %»зОщ(ОН)зз] [363]*' КзН (РО» ° 12Ъ'Оз) з ° 6НзО [43, 143, 2336, 2337, 2783]. Осадок последнего состава можно рассматривать как смесь эквимолярных кол!»честв КзРО» ° 12 тчгОз и КзНРО» 12%0з. Однако некоторые авторы считают, что соотношение обоих компонентов в смеси может изменяться.
Предполагается, что в осадке содержится 54,5'/о КзРО» 12%Ох и 45,5'/о КзНРО». 12%0з [1232]. Содержание воды в осадке и отношения К:Р и К:% подвержены колебаниям. Поэтому гравиметрическое определение калия в виде фосфоровольфрамата не отличается высокой точностью. Считают, что ! вес. ч. осадка, высушенного при 100'С, соответствует 0,0332 вес. ч. калия [2336, 2337]. Необходимо вводить поправку на растворимость осадка [2337]. Определение в виде калий-бортетрафеиила.
10 — 100 ил исследуемого раствора, содержащего 2 — 50 мг калия, подкислиют уксусной кислотой, нагревают до 40" О и по капля~и добавляют Зтюиый раствор натрийбортетрафеиила в небольшом избытке. Выпадающий осадок калий-бортетрафекила быстро опускается на дно, спустя 1О мии. фильтруют через тигель №4, промывают 1э/э-ной уксусной кислотой, содержащей немного натрий-бортетрафеиила, затем водой. Осадок сушат около 1 часа при 11Π— 120'С, охлаждают и взвешивают !163, 1312, 22701 1 вес. ч. К!В(С»Н»)»1 соответствует О,!001 вес. ч, калия. 48 Раствор натрий-бортетрафенила, применяемый как осади- тель, часто оказывается мутным вследствие разложения [584]: !х) а[В (С,Нз)»]+ ЗНзО- СзНзВ (ОН) з+ ЗСеНе+»ч аОН.
Для удаления примесей взбалтывают раствор со свежеприготовленной и промытой гидроокисью алюминия или добавляют несколько капель раствора соли алюминия. После этого фильтруют, и прозрачный фильтрат применяют в качестве осадителя, Полученный таким образом раствор устойчив в течение длительного времени, особенно если хранить его на льду или в холодильнике [1352, 2803]. Реагент и анализируемый раствор не должны иметь сильно кислой реакции, ускоряющей разложение натрий-бортетрафенила.
Оптимум находится при рН 3 — 6 [183, 433, 948, 979, 1224, 2699], по другим данным,— при рН 4 — 5 [13!2, 1352, 2803]. Некоторые авторы применяют раствор натрий-бортетрафенила в 0,01 Ж растворе едкого патра [995, 262Ц и ведут осаждение калия нз раствора, подщелоченного едким натром [109Ц. Слабощелочные растворы реагента сохраняются без разложения в течение нескольких недель [995]. Тем не менее, рекомендуются способы осаждения калия при рН 2 [979, 2346] и даже при рН 1 [438, 1759]. Для уменьшении потерь от растворимости калий-бортетрафеннла осаждение ведут при 0'С [314, 805, 262Ц, и осадок на фильтре промывают охлажденной водой [3!4] или насыщенным водным раствором калий-бортетрафенила [979, 1218, 1759].
При осаждении на холоду получается очень мелкозернистый, трудно отфильтровываемый осадок; лучше осаждать из теплого или горячего раствора, охладить и затем уже фильтровать. Легко отфильтровываемый осадок получают при применении в качестве реагента свободной кислоты, Н[В(СзНз)»]. Последнюю получают из раствора ее литиевой соли путем пропускания через катионит в Н-форме. Тетрафенилборная кислота легко разлагается, поэтому ее готовят непосредственно перед применением [1494].
По данным различных авторов, осадок калий-бортетрафенила высушивают при разных температурах: 105 — 115'С [805, !470, !474, 1759, 1818, 2090, 2346, 2699, 2799]; 110 †1' С [183, 753, 948, 979, 1161, 1218, 1826, 2184, 2279, 262Ц; 120 †1' С [314, 438, 1312, !512]. Отмечается возможность высушивания осадка в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре [2110].
Метод позволяет определять очень малые количества калия [2279]. Можно определять около 1 л»г [979] и даже до 0,04 мг калия в пробе [1218]. Концентрации порядка 0,02 л»г/мл нельзя определять этим способом [2699]. Ошибки определения 5 мг н больше калия обычно находятся в пределах 1$ [314, 584, 262Ц, при меньших количествах ошибки возрастают, 49 4 Апалптаческая химии какая Определение в виде калий-бо тет аф стотой, хорош й е" воспроизводимостью и р трафенила отличается про- ностью [1161 1719) О а фаты [753 2279) соли лития [2279 нат ия пределению не мешают с ль а 9) ив [438 26 рисутствуют соли трехвалентного железа, калия вводят )т[~Р [2405) Натрий-бортетрафенил дает осадки )"равиметрическое определение в калмй-бортетр феннла и анализе силикатов [1512, 255 79, 1512, !826, 2958 ог мента [889] стекла [314 948 9 материалов [979), удобрений [753, 2506, 2596, [1470 2620) пороха [1474 2184) ,о [4 1719) солей калия [1818 ока, вина [801, 2310), 2346 2616 2880] Определению калия при помощи натрий-бо тет а н священ ряд обзорных статей [544, 584 694 1831, 2142 2323 2681 2698].
Реген после тыва~ ~~ [2313) О пределение в виде б р р ч натрии выпаривают досух . О итартрата. Р а. статак раство вют в р р . Раствор хлоридов калия естве воды и осаждают изб р возможно меньшем колин кислоты, насыщенного бит р из ытком -ного т артратом калия. Посл з анолового раствора вии ой чиваетсв через 2 часа [2922) добавляют ), до авлвют 96свшый шаиол, насыщенный би а- тровывают через тигель Гу т длв растворения бита уча, промывают 96'4-иым ртрата патрии.
Осадок отфилт р- оклаж ают взвопшвают [119 !953 ь! всс. ч. , 1954). вес. ч. КНСтНчОа соответствует 0,2077 вес, ч. калия. В других вариантах этого мето а 100' С [2422]. В а тода осадок высушивают при качестве осадителя п именяют т створ бнтартрата на [556], !4 г едкого натра в ! л 205 трия, раство 55 г ви лоты 5 г ацетата натрия в 500 лсл воды воды [ ) или аство 20 г метанол до 1 л [239 1039] Й у естве ~ыди еля полье следует в кач м итартрата аммония всле стви ного соосаждения с солью калия. В этом сл вают выпариваю й т с серно кислотой, и окаливаю вают сульфат калия [1953 1954) Рекомендуется осаждать калий аство о лина юпхт г~~р~~~ы [1814) 20 г випиой пиой кислоты растворяют в 500 мл во ы, ~ыл ~~ вод~, добавлвют вежепепир«дыа разбавлвют мет поло или щ~ю~~~ 50 Осадителями служат также растворы бнтартратов магния [1813) или лития * [2922).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
