И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 15
Текст из файла (страница 15)
В качестве индикатора при этом определении применялись также лакмус [935) н розоловая кислота [2246), Грамм-эквивалент калия равен 39,102 г. Для повышения точности определения рекомендуется установить титр раствора едкой щелочи по навескам битартрата калия [2922] нлн лучше по навескам КС! нлн его стандартному раствору (Ь мгК/мл), с которым производят такие же операции н в таких же условиях, как н с исследуемыми растворами [185, 1039, 1050). Вариант метода заключается в осаждении калия титрованным раствором битартрата натрия н титровання избытка последнего щелочью в присутствии фенолфталеина [205, 442, 516, 556, 794, 810, 1581, 2001, 2002, 22661 Можно также осадок бнтартрата растворить в тнтрованном растворе едкой щелочи, избыток которой тнтровать раствором НС! в присутствии метнлового оранжевого [442]. Описан вариант метода, основанный на растворении битартрата калия в растворе муравьиной кислоты н тнтрованни избытка последней раствором едкой щелочи !1729]. Определение в виде битартрата обычно дает несколько пониженные результаты вследствие заметной растворимости осадка [275, 556, 971).
(О растворимости битартрата калия см. стр. 163). Следует отметить способ определения калия, основанный на его осаждении в виде бнтартрата в присутствии соли аммония. Раствор хлорндов, нитратов илн ацетатов щелочных металлон слабо подкнсляют соляной кислотой, выпаривают до 20 яя, добавляют немного ацетата аммония н осаждают калий винной кислотой. После перемешнвання вводят ! †(,5 объема 95тз.ного этанола, снова перемешивают и оставляют на ! час. Осадок отфнльтровывают, промывают 60з/з-ным этанолом, высушивают и прокаливают: ИКНСзНзОз+50з КСОз+7СОз+5НзО' 2ХНзНСзОз+50з 2ХНз+8СОз+6НзО.
Осадок следует прокалнвать осторожно, иначе наблюдается вспучнванне н потеря. В остатке от прокаливания содержится КзСОз, который растворяют ь воде и титруют 0,05 — 0,1 У раствором соляной кислоты в присутствии мегнлового оранжевого. Грамм-эквивалент калия ранен 39,!02 г [!2271. В этом варианте достигается практически полное осажденне калия н минимальные потери вследствие растворимости осадка. титр он анне дипикрил ам инат а калия. Осадок днпнкр ната калия (стр 52) РаствоРяют в нейтральном ацетоне прибавляют 5 — (О воды, нагРевают н добавляют определенный объем О,! ]у раствора НС!. КСыНзХтОзз + НС! СззНзХзО,з + КС! Растворимость дипикриламина значительно меньше раствори мости его калиевой соли.
Она составляет 8 ° 10-а моль/л при 15'С н 1,2 10 з моль/л при 25'С [1712). Поэтому от действия НС1 осаждается свободный днпикрнламин, Раствор нагревают на водяной бане для коагуляцин днпнкрнламина н удаления ацетона. Охлаждают ледяной водой, фильтруют через стеклянный фильтр, промывают леднной водой. Фнльтрат н промывные воды нагревают до кипения для удалеиня СО„н избыток НС! тнтруют О,! ЗГ раствором ХаОЙ в присутствии бромтимолового синего до перехода желтой окраски в синюю.
Грамм-эквивалент калия равен 39,(02 г. При определении около 10 мг калия получены удовлетворительные результаты [241, 1764, 2668). Вариант метода заключается в аналогичном определении избытка днпикрнламнната натрия нли магния в маточном растворе после осаждения калия [2444]. Другие способы определения калия методом нейтрализации мы отметим очень кратко. !.
Навеску хлорндов илн нитратов калия, натрия н аммония прокалнвают для удаления соли аммония, остаток растворяют в (Π— 20 мя воды. Весь раствор илн его аликвотную часть пропускают через колонку'с ка ион ( ф К ) в Н-форме н несколько раэ промывают водой. В растворе содержится кислота в количестве, эквивалентном суммарному содержанию калйя 0,0! 6Г асти и натрия. Добавляют метнловый красный и ыетиленовый голубой н тн р р ором ХаОН [!2221. ! мя этого раствора соответствует 0,01 мз-знз солей калия и натрия.
для определения калия з номяяенсных Чионидах пРопускают нсслеиуемый раствор через колонку с анионитом в ОН-форме (поинт обрабатывают раствором аммиака, затем водой). Колонку промывают водой. Полученный раство титруют О,! У раствором НС! в присутствии метнлового оранжевого [!283~. 2. Нейтральный раствор КС! взбалтывают !О мнн. с ! †(,5 г основания Миллона: [ОНизХНз10Н+ КС! [ОНпзХНз)С!+ КОН.
Фнльтрат н промывные воды титруют 0,1 Х НС! в прнсутствнн,метнлового оранжевого. Грамм-эквивалент калия равен 39,(02 з [!326) Метод песпецнфнчен„таким же способом можно определять н концентрацию растворов хлорндов других металлов. Необходимый для определевня препарат основания Миллона получают набалтыванием желтой окиси ртути с водным раствором аммиака. 3. .
Содержание К[ВРВ в омесв с нейтральяымн солями (хлорнды, нитраты н другие) может быть определено, нсходя из реакции: К[ВРВ+2СаС(з+4ХаОН ХаВОз+2Сарз+КС)+ЗХаС(+2НзО. Исследуемый раствор смешивают с 50 ня 4 й! раствора СаС1, н 20 мя ! й! раствора ХаОН, нагревают на песчаной бане. Избыток щелочи, а также метаборат натрия титруют ! йг раствором НС! в присутствии метнлового оранжевого [)36!!. Грамм-эквнвалент калия равен !3,033 з. Другие способы см.
[82(, !009, 2399, 25021. Аргентометрический метод Титрование хлороплатината калия после его в о с с т а н о в л е н и я. Метод основан на предварительном выделении калия,в виде хлороплатината. Хлор, входящий в состав этого комплексного соединения, нельзя непосредственно титровать раствором Ао[х]Оз. Поэтому хлороплатинат сначала восстанавливают тем или иным способом. Выделившийся хлорид титруют раствором Ад]т]Оз. Один из наиболее старых способов предложен Мором [2047). Осадок хлороплатината калия (стр. 33) сплавляют с двойвым количествоы оксалата натрия: Кз[Р1С14]+2ХазСз04 2КС)+4ХаС!+Р(+4СОз; 2ХазСз04+Оз ХазСОз+2СОз.
План выщелачивают водой, нейтрализуют уксусной кислотой и титруют хлориды 0,1 )У раствором АиХОз в присутствии КзСг04. Грамм-эквивалент калия равен 13,033 г. Более удобно восстанавливать хлороплатинат при помощи формиата [1770). Осадок хлороплатината калия растворяют в горячей воде, добавляют немного формиата натрия, Кз[Р1С14]+ 2НСООХа 2КС1+ 2ХаС1+2НС1+ 2СОг+ Р1. Нагревают до тех пор, пака раствор над осадком носстановленной платины станет совершенно бесцветным, что свидетельствует о полноте восстановления. Раствор взбалтывают с небольшим количеством СаСОз для нейтрализации образовавшейся НС1, фильтруют, промывают осадок на фильтре горячей водой.
К фильтрату и промывным водам добавляют КзСгО, и титруют 0,1 й! раствором АяХОз Хлороплатинат можно восстанавливать металлическим магнием [879, 1180) или цинком [1074, 1193, 1322, 2940). Растдпр хлороплатииата калия обрабатывают иа холоду достаточным количеством цинковой пыли: Кз[Р1С14]+22п 2КС)+22пС!э+Р1. По окончании восстановления фильтруют, фильтрат и промывиые воды под. кнсляют азотной кислотой и тнтруют хлориды по Фольгарду. В некоторых вариантах этого метода рекомендуется восстйнавливать хлороплатинат калия водородом при прокаливании [906): Кз[Р[С!а)+2Нз- 2КС[+4НС!+Р[, По окончании восстановления и охлаждения отмывают хлорид калия из остатка водой, фильтруют, фильтрат подкисляют азотной кислотой и титруют 0,01 — 0,1 Аг раствором АКХОз по Фольгарду. В данном случае грамм-эквивалент равен 39,102 г.
Этот вариант менее точен вследствие относительно большого значения грамм-эквивалента и менее удобен по технике вос- становления. Однако положительная сторона восстановления водородом состоит в том, что можно не опасаться влияния солей аммония. Хлороплатинат аммония при обработке водородом превращается в хлорид аммония, который при прокаливаиии полностью улетучивается и не влияет, следовательно, на результаты титрования хлорида калия. Описаны и другие модификации титровапия образующегося при восстановлении хлорида калия по способу Фольгарда [1102, 1454). Полученный при восстановлении хлорид можно титровать раствором АКХОз в присутствии адсорбционного индикатора — дихлорфлуоресцеина [879).
Титрование нитрокобальтиата калия. Осадок нитрокобальтиата палия и натрия (стр. 39) растворяют в конц, НС1, выпаривают досуха для удаления избытка НС! и сушат прв 125 — !50'С, затем растворяют в возможно меньшем количестве воды и снова выпаривают досуха. После нескольких таких операций остаток не содержит примеси свободной соляной кислоты. Его растворяют в воде, и образовавшиеся хлориды (2КС!+ХаС1+СоС1з) титруют по Фольгарду. ](ля этого раствор подкисляют азотной кислотой, вводят избыток 0,02 — 0,05 Х раствора АкХОз, который тнтруют раствором рода- нида аммония такой же нормальности в присутствии железо-аммонийных квасцов [208, 1029, !052, 1435]. Если считать, что осадок имеет состав 2 39,102 КзХа[Со(ХОз)4], то грамь4-эквивалент калия равен — „.-".
=15,64 г. Лучше всего титр раствора АКХО4 определить параллельным осаждением стандартного раствора соли калия в аиде нитрокобальтиата, который затем растворяют н титруют, как указано аь4ше. Осадок нитрокобальтната калия и серебра (стр. 46) промывают 50%-ным ацетоном, затем 80",з-ным ацетоном и растворяют в небольшом объеме НХОз (1: 4) прн нагревании на кипящей водяной бане до полного удаления окислов азота.
После охлаждения вводят раствор железо-аммонийных квасцов и титруют ионы серебра 0,0025 — 0,01 Л' раствором родаиида аммония до устойчивого розового скрашивания. Титр раствора роданида аммония устанавливают параллельным осаждением и титрованием стандартного раствора КХОз [888, !026, 1616, 2860]. Титрование перхлората калия после его восстановлен и я. Осадок перхлората калия (стр. 30) кипятят около 1 часа с сульфатом трехвалентного титана в присутствии серной кислоты: С!О +8Т!Ш 4-8Нэ —.С1-+8Т14У +4НзО.
Избыток соли трехвалеитного титана окисляют раствором перманганата, и ионы хлора тнтруют по Фольгарду 0,1 Ю раствором АКХОз. Грамм-эквивалент калия равен 39,102 г [2393, 2624, 2657, 2739Р Восстановление до хлорида производят также сплавлением КС[04 с едким натром [2909), с карбонатом натрия [!244, !735), с нитритом натрия [2720), с карбонатом натрия в присутствии сульфата гидразина [2657) или восстанавливают цинком в сернокислой среде [2532), сульфатом двухвалентного железа в щелочной среде [2567). Плав растворяют в иоде, подкисляют азотной кислотой и титруют ионы хлора по Фольгарду. Применяемые реагенты не должны содержать примеси хлоридов. 65 5 Анавитическзэ анния калия Титров ание перрената калия.
Осадок перрената калия (стр. 32) растворяют в теплой воде, добавляют КзСгО, и титруют 0,05 Ж растворам нитрата серебра; КйеОз+ А8ХОз — А ай е04+ КХ Оз. Титрование при вабалтывании продолжают до появления красно-коричневой окраски осадка [1099, 2736), Грамм-эквивалент калия равен 39,102 г. При определении около 20 мг калия ошибка достигает 2,5о7о.
Титроваиие калий-бортетрафенила. Иаи калия осаждают в виде калий-бортетрафенила (стр. 48), промытый осадок растворяют в 5 мл ацетона [186, 342, 2929), добавляют 1О мл воды 'и О,! мл 0,5%-ного раствора КзСгОз в 50згз.иом ацетона Полученный раствор титруют 0,0! Ж раствором АИХОз в 50%э-нам ацетоне: [В(СзНз)8 +Ай+ Ай(В(СзНз)6 Когда закончится образование осадка серебряной соли бортетрафенила, тогда небольшая избыточная капля раствора А8ХОз вызывает появление устойчивой буро. красной окраски хромата серебра.
Грамм-эквивалент калия равен 39,!02 г. Этот метод рекомендуется для определения калия в удобрениях [755, 1424). В качестве индикатора прн этом тнтрованин предложен ацетат вариамина []165). В водно-ацетоновом растворе после подкисления азотной кислотой можно определить бортетрафенил:по Фольгарду [2005). Модификация, метода заключается в растворении калий-бортетрафенила в 10 — !2 мл ацетона, к раствору добавляют 5 мл 2 Ж уксусной кислоты, вводят ! мл 0,1 Ж раствора КВг и несколько капель 1%-ного раствора эозина и титруют 0,1 Ж раствором А8ХОз до изменения окраски [!236, 2405, 2981]. Пе.
рекал окраски беэ бромида нерезкий. Поэтому в титруемый раствор вводят, как было указано, отмеренное количество бромида калия, который титруется после осаждении бортетрафеинла. Отдельным опытом определяют расход раствора А8ХОз на титрование взятого количества бромида, и этот объем вы. читают из объема, потраченного на титрование всей пробы [2405).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
