И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 6
Текст из файла (страница 6)
НС!. Карбонат или фторид калия можно перевести в хлорид также и выпариванием с избытком ЫН,С[ и последующим прокаливанием «1552]. Чтобы получить хлорид из сульфата калия, к раствору последнего прибавляют избыток хлорида бария, и осадок сульфата бария отфильтровывают. Из фильтрата осаждают избыток соли бария карбонатом аммония, фильтрат выпаривают досуха с соляной кислотой и прокаливают «!27, 1271].
Другой способ получения хлорида калия из сульфата заключается в добавлении избытка ацетата свинца при нагревании, отфильтровывании и промывании осадка сульфата свинца разбавленным раствором ацетата свинца. В фильтрат пропускают Нс8 до насыщения, осадок отфильтровывают и промывают разбавленной уксусной кислотой, насыщенной сероводородом.
26 Фильтрат выпаривают почти досуха, добавляют избыток соляной кислоты, выпаривают, полученный остаток прокаливают при 250'С, охлаждают и взвешивают «127]. Для перевода в хлорид выпаривают сульфат калия 2 раза с хлоргидратом гидразина и прокаливают «2097] или выпаривают 0,25 г сульфата калия с 1,5 — 2 г смеси, 4 вес. ч. бромида аммония и 1 вес. ч. иодида аммония нагревают около 40 мин. в закрытом тигле. Эту операцию повторяют еще ! — 2 раза.
Остаток выпаривают 1 раз с хлорной водой и соляной кислотой «2069]. Из нитрата калия довольно трудно получить хлорид выпариванием с соляной кислотой. Поэтому переводят сначала нитрат в карбонат «выпариванием с щавелевой кислотой и прокаливанием), из которого уже получают хлорид «127, 131]. Лналогичный способ заключается в выпаривании нитрата с 4 — 6-кратным количеством сахара, остаток прокаливают, растворяют в воде и выпаривают досуха с соляной кислотой «1899]. Бораты могут быть превращены в хлориды выпариванием с метанолом, насыщенным хлористым водородом «127]. Если калий находится в виде фосфата, то для получения хлорида сначала осаждают ионы фосфата в виде основного фосфата железа; хроматы восстанавливают до соли трехвалентного хрома этанолом и соляной кислотой и затем осаждают хром аммиаком «517].
Переведение в хлорид необходимо также и для дальнейшего определения калия хлороплатинатным методом. Длл определения калия в сиянкатох обрабатывают нанеску анализируемого материала фтористоводородной и серной кислотами, извлекают горячей водой, фияьтруют. Фильтрат и промывные воды выпаривают до небольшого объема, добавляют несколько граммов карбоната аммония и выпаривают досуха. Из остатка извлекают карбонаты щелочных металлов многократным промыванием водой. Раствор и промывные воды выпаривают досуха. Остаток перемешивают с 20 мя воды, фильтруют; фильтрат подкисляют соляной нислотой, вьшаривают; остатон хлоридов высушивают и взвеши~вают [17501.
Определение калия или суммы щелочных металлов в виде хлоридов применяется при анализе мочи «2258, 2423], золы «2267], металлического натрия «2557]. Определение калия в виде хлорида см, также «1124, 1129, 1478, 1755, 2367, 2734]. Определение по Берцелиусу. Метод определения суммы щелочных металлов в виде хлоридов был описан в 1824 г. «764] и предназначен для анализа силикатов. Навеску около 1 г измельченном силиката обрабатывают в платиновом тигле 5 мл серной кислоты [1: 51, перемешивая платиновой проволокой, вводят 5 мл чистой конц. НР и выпаривают до начала испарения серной кислоты.
Затем снова добавляют НГ и выпаривают. Эту операцию повторяют до полного разложения силнката, после чего удаляют большую часть серной кислоты нагреванием. Для удаления следов НР снова выпаривают с серной кислотой. При обработке фтористоводородной кислотой главная часть кремнекислоты, входящей в состав силиката, удаляется в вцде 3!Рь катионы шелочноаемельных й других металлов превращаются в соответствующие фториды, а щелочные металлы оказываются в виде солей кремнефтористоводородной кислоты.
При выпаривании с серной кислотой все эти соли переходят в сульфаты, Далее в полученный раствор вводят небольшой избыток раствора ВаС!з для осаждения сульфатов; не фильтруя, выпаривают досуха. Остаток обрабатывают небольшим количеством горячей воды, добавляют раствор Ва[ОН)г до щелочной реакции для осаждения гидроокнсей магния, алюминия, железа и других катионов;,не фильтруя, выпаривают досуха; остаток обрабатывают горячей водой, фильтруют, осадок промывают разбавленным раствором Ва[ОН)з.
К нагретому фильтрату добавляют аммиак и карбонат аммония для осаждения ионов бария [нагревают 30 мин.), осадон отфильтровывают и промывают, фильтрат и промывные воды выпаривают досуха в платиновой чашке. При слабом проналнвании удаляют соли аммония. Остаток обрабатывают горячей водой, снова добавляют аммиак и карбонат аммония и т, д.
Эту операцию повторяют до тех пор, пока перестанет, появляться осадок ВаСО». Фильтрат выпаривают досуха, остаток смачивают соляной кислотой, выпаривают, прокаливают и после охлаждения взвешивают сумму хлоридов [764!. Определение щелочных металлов этим методом отличается сложностью и длительностью. Описаны более простые варианты метода !31, 37, 505, 599, 634, 1140, 1428, 1897, 2159, 2202, 2440, 2512, 2541, 2597, 2719, 2883!. Определение п о С м и ту. Метод был предложен в 1853 г. (2582 — 2584!. Навеску [анапа 0,5 г) тонкоизмельченного силнката тщательно растирают в агатовой ступке с 0,5 г хлорида аммония, добавляют понемногу 4 г чистого СаСО» и продолжают растирать. Для получении хорошо выщелачиваемой в дальнейшем массы добавляют 1 г кварца [1132!. Эту смесь переносят в тигель, на дне которого помещено анапа 1 г СаСО,. Прокаливают до полного удаления соли аммония, после чего повышают температуру до 1000 — 1100'С, при которой выдерживают около 1,5 часа.
При этом силикат разлагается, Например: 2КА!51»О»+6СаСО»+2НН»С! 2КС!+6Са5!О»+А)»О +6СО»+2ХН»+НзО. После охлаждения тигеть помещают в фарфоровую чашку, наливают в него горячую воду, нагревают н смывают в чашну. Через 15 мин. вводят еще 50 мл воды, нагревают на водяной бане до полного разложения плаза. )Кидкость дскантируют через фильтр, а остаток в чашке снова растирают с 50 мл воды, дают осесть и декантнруют. Такое выщелачивание повторяют несколько раз. Полученный фнльтрат, кроме палия и натрия, может содержать магний, кальций, сульфаты и другие элементы. Кальций удаляют осаждением карбонатом аммония и аммиаком при кипячении. Фильтруют, промынают горячей водой. Осадок растворяют в соляной кислоте и снова осаждают карбонат кальция, фильтруют. Все фильтраты выпаривают досуха, прокаливают для удаления соли аммония.
Остаток растворяют в 25 мл воды, и для осаждения' следов кальция добавляют оксалат аммония и подщелачивают аммиаком. Помещают на водяную баню на 30 мнн., фильтруют и промывают осадок 0,17»-ным раствором оксалата аммония. Фильтрат выпаривают досуха в платиновом тигле, ярокаливают, остаток смачивают соляной кислотой, снова выпаривают, сушат 30 мин. при 11О' С, затем нагревают до начала плавления солей, охлаждают и взвешивают сумму хлоридов щелочных металлов [2584].
Определение щелочных металлов этим способом также отнимает много времени. К недостаткам метода следует отнести возможность улетучивания щелочных металлов при сплавлении, поэтому нагревают при температуре не выше 500" С 1127, 2265!. Известен ряд вариантов этого метода. При сплавлении заменяют хлорид аммония хлоридом бария; если в пробе присутствуют сульфаты, то их влияние устраняется вследствие образования Ва50» !1325, 2636!. С этой же целью вместо СаСОз применяют ВаСОз !902, 1377, 2877!. Вместо смеси хлорида аммония и карбоната кальция иногда берут плавленый и измельченный СаС!ш при этом сплавление с анализируемой пробой протекает лучше 11932); пользуются также смесью окиси и хлорида кальция !1642, !643, 2487, 2488!.
Некоторые авторы разлагают силикаты сплавлением с карбонатом свинца (1634! нлн окисью свинца 1802, 16371, основным нитратом висмута !15071, смесью нитрата и фторида бария 1!3691, борной кислотой !1635, 1636! и другими реагентами !1633, !638!. Известны другие модификации этого метода 120, 31, 354, 355, 505, б!1, 646, 1093, 1!32, 1!62, 1290, 1386, 1685, 1707, 1803, 1820, 1945, 2126, 2181, 2634, 2787, 2836, 2902!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
