И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Реагент позволяет обнаруживать 1 мг К в 5 мл раствора [58, 1912, 1936, 2684, 2872] и еще меньшие количества калия (228]. Вследствие дороговизны реагента испытание на калий производят на предметном стекле, наблюдая под микроскопом характерные довольно крупные желтые октаэдры (26, 56, 60, 75, 250, 328, 346, 437, 558, 580, 593, 699, 724, 954, 1189, 1356, 1407, 1768, 1856, 1901, 1912, 2223, 2666, 2684, 2775, 2872]. В капле раствора удается заметить 0,01 — 0,5 мкг К [56, 250, 346, 724]. Добавление этанола повышает чувствительность реакции [228, 2о0, 346, 580]. Такие же осадки дают ионы аммония, рубндия, цезия, одновалентного таллия.
Осаждение хлороплатината применяется для обнару>кения калия в гистологических срезах [1620, 2048], биологических жидкостях [75Ц, золе растений (2048], алюминии и магнии (364]. При действии чстыреххлористого осмия и этанола на раствор соли калия выпадают темно-красные кристаллы Кз[ОзС14] (232Ц. Описано также мнкрокристаллоскопическое обнаружение калия в виде К>[РЬС14] — зеленовато-желтые кристаллы (368, 2359, 2865], К[РЬС14] — белые иглы [525, 526, 893, 236Ц, Кз[Р4(Вга] — черные кубы [!409], Кз[йеС(4] — желто-зеленые октаэдры [232Ц, К[РЬВгз] — иглы [562, 236Ц, Кз[Р(Л4] — черные кубы н октаздры (250], К>(1(е34] — бурые пли черные кристаллы (283, 860], К(РЬЗз] ° 2Н40 — длинные бледно-желтые иглы [161; 230, 250, 562, 893, 1738, 2100, 236Ц. 13 Образование малорастворимых комплексных нитрнтов Из большого числа реакций осаждения калия в виде комплексных нитритов остановимся:на образовании нитрокобальтиата, КзХа[СО([чОз)а] НзО,— одной из наиболее чувствительных реакций на калий [795, 1031, 1996, 2396, 2437, 2463, 2924].
Соединение впервые было синтезировано в середине прошлого. столетия Фишером (соль Фишера) [1111, 12!1, 1212). Образование этой соли для качественного анализа было предложено в !881 г. «1769). При действии концентрированного раствора нитрокобальтиата натрия, Хая[СО()х)Оз)з), на растворы солей калия выпадает мелкокристаллический желтый осадок, состав которого приближается к приведенной выше формуле (о составе осад; ка см. стр. 4!). На способы приготовления реагента мы только сошлемся [!849, 1914, 2293). Некоторые рецепты приготовления нитрокобальтиата натрия указаны на стр.
40. К недостаткам нитрокобальтиата натрия следует отнести его малую устойчивость в растворах, поэтому лучше всего применять растворы реагента не более чем 2 — 3-дневной давности. Нитрокобальтиат натрия позволяет обнаруживать калий е4 растворах до концентраций порядка 1: 50 000 [58, 228, 346, 699, 1370, 1686, !912]. В присутствии этанола удается обнаруживать соли калия при разбавлеииях до 1: !О' [57, 437, 827, 1849, 1936, 2312, 2464, 2872). Этот реагент применяют в микрокристаллоскопии [26, 75, 250, 328, 484, 580, 2490, 2872], капельном анализе[480), при обнаружении методом растирания [!93, 194], электрокапиллярном методе [1 60) и других. Реагентом пользуются для обнаружения калия в минералах [2!8, 1282, 1377), стекле [2971], солях натрия [1910, 19! !], медикаментах [480), растительных материалах [2048, 2714, 2858), гистологических срезах [132, ! 324, 1914, 2048].
Кроме калия, с нитрокооальтиатом взаимодействуют ионы аммония, рубидия, цезия, одновалентного таллия, которые мешают обнаружению калия. Мешают также окислители, свободные щелочи, иоднды [216). Щелочноземельные металлы, железо, алюминий, цинк и другие катионы не дают осадков [!788, 2379). Большей чувствительностью отличается осаждение калия в виде КзАд[СО()х[Оз)з) [888). К нейтральному разбавленному раствору соли калия добавляют немного 0,02 А( раствора АдЫОз и избыток концентрированного раствора ннтрокобальтиата на; трия; при этом выпадает желтый осадок ннтрокобальтиата калия и серебра.
В отсутствие калия осадок не образуется. Метод позволяет обнаруживать калий при разбавлениях до 1:1Оа [1271, !9!2]. В исследуемом растворе должны отсутствовать хлориды и другие анионы, осаждаемые нитратом серебра. Соли аммония. рубидия, цезия дают такую же реакцию, как и соли 14 каЛия. 0 применении этой реакции в качественном анализе см, [61, 228, 250, 484, 530, ! 199, !787). Из других реакций такого типа заслуживает упоминания осаждение КзРЬ[Сп([чОз)е], часто применяемое для микрокристаллоскопического обнаружения калия [26, 75, !!3, 193, 194, 250, 437, 520, 954, 1200, 1311, 1727, !768, !902, 1936, 2345, 2872].
Под микроскопом наблюдаются черные блестящие кубические) кристаллы, открываемый минимум 0,15 жкг К [56, 250, 346, 437, 2684, 2872). Аналогично взаимодействуют соли аммония. рубидия, цезия и одновалентного таллин. Метод применяется для обнаружения калия в разных объектах ~[56, 250, 364, 751, 23831 0 приготовлении реагента см.
[386). Описано большое число подобных реакций осаждения калия (рубидия и цезия) в виде следующих комплексных нитритов. КзРЬ[Ы1(ЫОз)4] [248, 250, 1!68, 1200, 1727, 1966, 2684]; свинец может быть заменен щслочнозсмельным злементом [248, 1965, 2076], иадмием, двухвалентной ртутью [1198), а никель — двухвалентным кобальтом [194, 228, 248, 250, 437, 1032, 1200, 1698, 1966, 2684, 2872], медью (248), железом [1198!. КРЬ[Со(МОз)й [160, 250, 341, 507, !198, !199]. К4[Ы!(ЫОз)з] [232!1, место никеля может занимать двухвалентное железо [1198). КзСе[Сц(МОз)4]з, место верня могут занимать катионы других редкоземельных злементов или иттрия, место меди — Со'+, Ы!з', Резь [496, 497, !ОЗЗ, 1198).
Соеднневия, содержащие в своем составе Со'+,— темно-зеленого цвета, МР+ — красного и Снеь — черного цвета. кз[РЬ()чо,)4] [2505 К,ля[ Ь(ЫОз)4] 2н,о [162ч. Некоторые из указанных соединений еше не нашли применения в аналитической химии, Образование комплексных (двойных) сульфатов и тиосульфатов Известны методы обнаружения калия, основанные на осаждении мнлорастворимых комплексных (двойных) сульфатов или тиосульфатов. Осаждение в виде ЗКз$04 В!з(504)з или Кз[В[(804)з) позволяет устанавливать до 0,3 мкг К в капле по образованию характерных кристаллов.
Мешают соли аммония, рубидия, цезия, шелочноземельных металлов, свинца. Аналогично реагируют соли натрия, которые образуюг кристаллы иной формы, что дает возможность одновременно обнаруживать калий и натрий [26, 56, 75, 248, 250, 268, 328, 346, 724, 954, 1287, 1311, !356, !499, 1768, 1783, 2223, 2489, 2684]. Предложена микрокристаллоскопическая реакция, основанная на осаждении Кз504 ° Се,(50,), 2НзО [56, 250]. Описаны также соединения Кз[Се4(804)з] 8НзО и Кз[Се(504)4] [232!). Се (1Ъ') образует малорастворимые оранжево-желтые кристалль1 К4[Се(804)4) ° 2НяО «2321].
Калий осаждают )0%-ным раствором сульфата цирконила в виде ХгзОз(504К) з 8Н,О [518, 127 2305 2378, 2684) или Ка[гг(50з)з) 4Н 0 [232Ц. Реакция „ол„ет обнаРУживать калий в пРисУтствии солей аммовиЯ и щелочных металлов, осаждение малорастворимых сульфатов тяпа Кз80а РЬ504 [54, 498, 741, 907, 1379, 2216, 2287), в которых место свинца могут занимать щелочноземельные металлы (54, 357, 456, 500, 604, 1378, 2784, 2785), еще не нашло применения в аналитической химии калия.
Подробно изучалось осаждение калия в виде Кз[В((5зОз)з) . . НзО в присутствии большого количества этанола (9271. Смешивают 1 каплю 0,5 А! раствора нитрата висмута, 3 капли 0,5 А раствора тиосульфата натрия, разбавляют 5 — 10 мл этанола и добавляют небольшой объем исследуемого раствора. При наличии солей калия выпадает желтый осадок (61, 194, 518, 699, 916, 1271, 1370, 1412, 1462, 1554, 2196, 2222]. Предельная концентрация достигает 1: 125 000 (1912, 26841 Соли рубидия, цезия, стронция, бария, свинца мешают обнаружению калия. 0 применении этой реакции в михрокристаллоскопии. см. (250, 483, 484, 580, 1596). Для приготовления реагента с целью осаждения калия в виде Кз[Со(5зОз) 4) [945] к раствору 7 г нитрага кобальта в 100 мл воды добавляют 40 мл метанола; отдельно растворяют 19 г тиосульфата натрия в 50 мл воды.
К 10 мл метанола прибавляют по капле этих растворов и несколько капель иссле дуемого раствора. При наличии калия выпадает синий осадок [945, 1271, 2684, 2924]. Соли аммония, кальция, стронция не дают осадков; соли бария, свинца, серебра, меди, уранила образуют осадки, но не синего цвета [127Ц. Образование солей гетерополикислот Из подкисленного азотной кислотой раствора фосфорномо.
либденовая кислота осаждает желтые мелкие кристаллы фос. форомолибдата калия КзРОа ° 12МоОз ° лНзО [1042), предельнаг концентрация 1: 10000 [1598, 2469, 2684); по другим данным— 1: 560 «1912]. Об этой реакции см. также (26, 56, 75, 248, 250, 580, 699, 724, 1271, 1297, 1692, 1787, 1878, 2468). По осаждению белого фосфоровольфрамата калия [2204) удается обнаруживать калий при разбавлении до 1: 2800 [1912, 2008, 2020, 26841 См. также [248, 363, 582, 2932, 2943). Осаждение кремневольфрамата калия К45104 ' 12%Ох ' пНзО применяется редко [250, 580, 1271, 2684).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
