И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 4
Текст из файла (страница 4)
0 составе осадков калиевых солей гетерополикислот см. стр. 47. Гетерополикислоты дают осадки и с растворами солей рубидия, цезия, одновалентного таллия. 46 Образование малорастворимых ферроцианндов Для осаждения КзСа[Ре(СЫ)з] применяют раствор 7 г ферроцианида натрия, 3,5 г хлорида кальция в 95 мл воды; к раствору добавляют 80 мл 96з)з-ного этанола. Осадок смешанного ферроцианида калия и кальция белого цвета, мало растворим в воде (1295, 1296]. 0 растворимости этой соли опубликованы противоречивые данные «838, 849, 127Ц. Осадки дают также соли аммония, рубидия, цезия (2093, 2174, 2277, 2684, 2924). В этой реакции соль кальция можно заменить солью магния [2093].
Осадки сложного состава образуются в присутствии уротропина (683). Для обнаружения калия применяется также раствор ферроцианида лития (2276, 2684) и смесь раствора ферроцианида лития с золем ферроцианида кобальта (495, 2276). Обнаружение при помощи солей уранила Ацетат ураиила с солями калия образует светло-желтый кристаллический осадок К!аОз(СН»СОО)з, используемый для микрокристаллоскопического обнаружения калия (250, 953, 1311, 2384, 2684].
Реакция мало чувствительна. Ацетат уранила дает осадки и с солями натрия, лития и других элементов (250]. Описаны также кристаллические малорастворимые соли КВе(130з)з(СНзСОО)з и К130з(СС!зСОО)з [1076]. Смесь 5%-ных растворов нитрата уранила и хромата нат; рия с солями 'калия (рубидия, цезия) дает желтый кристалли-, ческий осадок КзСг04 ° 2110,СгО, 6Н»0 (1242, 1296, 2894, 2924),- растворимый в кислотах, концентрированных растворах хлори- да натрия, в избытке раствора нитрата уранила, Описаны мало чувствительные микрореакции осаждения ка- лий-магний фосфата, КМдР04 ° 6Н,О «250, 1!67, 1732], пента- бората калия, КВзОз ° 4НзО «1415, 2186, 2368, 2965), Ка[лг(СзО«)4] (232Ц и другие «975). Образование калий-бортетрафенила Легко растворимый в воде натрий-бортетрафенил, известный также под названием «калигност» и «политест», с растворами солей калия дает малорастворимый белый осадок калийбортетрафенила, К[В(СзНз)з] [584, 1192, 1425, 2190, 2404, 2698, 2754, 2928, 2929).
Реагент осаждает также ионы аммония, рубидия, цезия, одновалентного таллия, серебра, органических оснований (2082). Возможно, что реагентом на калий окажется и натрий-бортетранафтил [436]. х Мааличичаакая химия калия Образование осадка битартрата калия Реакция осаждения белого кристаллического битартрата калия была известна еще в середине Х1Х столетия [1263, 2240); ее изучению посвящен ряд исследований [!3, ЗЗЗ, 730, !!04, 1259, 2301, 2463).
Реагентом обычно служит раствор битартрата натрия, но применяются и соответствующие соли лития [2922), магния [2684), смесь растворов винной кислоты и ацетата натрия [!849, 292Ц, раствор винной кислоты, нейтрализованный на 50з(о едким натром [605), или раствор битартрата анилина [294, 18!4). Реакция позволяет обнаруживать калий при концентрациях не ниже 1: 1000 [1912, 2684, 292Ц, по другим данным— 1: 5000 [228). При употреблении этанолового раствора битартрата анилина предельная концентрация достигает 1: 25 000 [!814). Об осаждении в присутствии триэтаноламина см. [1624).
Осаждение бнтартрата калия часто применяется в микрокристаллоскопии [26, 75, 250, ЗОЗ, 328, 580, !3!1, !463). Аналогичные реакции дают соли рубидия и цезия [616, 292Ц. Реакцию с солями калия дает правовращающая винная кислота и ее легко растворимые соли. Соответствующие калиевые соли рацемической винной кислоты или недеятельной мезовинной кислоты отличаются большей растворимостью в воде [775, 1263, 1479, 2683). Малорастворима кислая калиевая соль диметнлвинной кислоты [8!6).
Реакции с органическими полинитросоединениями Эта группа реагентов на калий наиболее многочисленна. Теоретические вопросы, связанные со способностью некоторых полинитросоединений взаимодействовать с солями калия (рубидия, цезия), см. [249, 290, 291, 295). Наиболее старый реагент этой группы — пикриновая кислота — применяется по крайней мере с 1827 г. [1873). Насыщенный водный раствор пикриновой кислоты дает с солями калия желтый осадок пикрата калия [1259, !370, 1511, !632, 1668, 1840).
Предельная концентрация 1: !000 †: !250 [1370, 19!2, 2684). Для повышения чувствительности пользуются 10'(с-ным этаноловым раствором пикриновой кислоты или насыщенным водным раствором пикрата натрия [!9!2). Пикрат калия образует крупные желтые иглы и поэтому часто используется в микрокристаллоскопии [26, 75, 250, 379, 580, 954, 1063, 1250, !258, 1?68, 2161, 2188), открываемый минимум 0,2 — 0,8 мкг К [250, 379). Аналогичную реакцию дают соли аммония, рубидия, цезия, бария, серебра [2248), одновалентного таллия, ртути, свинца и большие количества натрия [379, !963).
В настоящее время широко применяется другой реагент этой 18 Таблица 1 Нитросоедииения, образующие малорастворимые соли калия (рубидия, цезия) Чувстввтель- вссть Ревгевт Хврвктер осадка соли калия Лвтервтурв 1,1сДинитроэтан 1,1сДинитропропан 4-Нитрофенол Желтый осадок То же 2,6.Диором-2-иитрофевол 2,4-Динитрофенал 2,6-Динитрафенол Красные иглы Темно-красные иглы Кристаллический осадок 1: 1000 То же [2057] [2057! [2057] ]2057] Красные иглы Желтые иглы 0,4 мкге 0,03 млг* Оранжевый крнсталли ческий осадок 2, 4, 6-Тринитрорезорцин (стифниновая кислота) Тринитрофлороглюцин 2-Нитро-1-иафтол 4, 8-Динитро-1-иафтол 2, 4, 5-Трииитро-1-ивфтол 2 4 Динитро 1 нафтол 7 -сульфокислота (нафтоловый желтый Я) 0,7 мкг(мл Кристаллический осадок 7-Нитро.8-оксихинолин-5- -сульфокислота 2, 5-Диокси-З, 6-динитрохинон (нитраниловая кислота) ]250,1944] Малая То же 2* 19 2, 4, 5-Тринитрофенол Диметнлпикриноваи кислота 3-Метилпикриновая кислота 3-Этилпикрнновая кислота 3-Изопропилпикриновая кислота Метилэтилпикрииовая кислота Метилпропилпикрииовая кислота 2, 6-Динитро-4-крезол 2, 4,6-Тринитро-З-крезол ) Темно-красные кристаллы ~ Темно-желтые призмы 0,13 маг* Желтые и оранжевые кристаллы Красные иглы Желтый осадок Красные иглы Желто-оранжевый кристаллический осадок 11983] ]19831 !250,1259, 2381! [2777) 250,1259, 582,2381) ]250,1259, 1582,2381] [1511] [1934 20стт] [295,2057] [2623] [250,1259, 2381] [250,814, Н44,1213, 15Н, 2381, 2561) ! 744) [1854) ]1375] ]И47] [48,250, 263,968, 1104,1258, 1259] [2049) Табл и ца 1 (окончание) Лнтератгрв Реагект Ревгент Характер осадка сола калия Чуне*ватель.
Характер осадка сола калия ~ ность Таблица 2 Сульфокислоты, образующие малорастиоримые соли калия Чувствнтель- ность 1: 1000 Пикролоновая кислота Кристаллический осадок [250,568, 1145,1259, 1841,2819, 2863] [89) [27,730, 1259,1840а, 2684,2900] [2382] [1639] Алкилсульфокислоты Аморфный осадок 8 мкг7мл Малая Желтый кристаллический осадок Бесцветный кристаллический осадок Нитроиндандион Кристаллический осадок То же [1214,1257, 1259,1275, 1557,2302, 2472] 11337,2291) 0,02 мг)мл 5.Нитробарбитуровая кислота (дилитуровая кислота) [1639] )Келтые или оранжевые кристаллы [2614! 1 10е Динитробензофуроксан [273Ц Иглы [2614) Малая [1606,2732] [719] [671] [830) Черный кристаллический осадок Иглы Кристаллическии осадок [1606,2732] 1;2500 [730,1042, 1160,1259, 2152,2355, 23%] [295,545, 1069] [2507] [553, 1845] Зеленые кристаллы Бурые иглы [728) Желтый кристаллический осадок Синий кристаллический осадок [109] 1: 200 !262) [18551 Кристаллический осадок [250,2382] ' Мнкронрвсталвосноннчесная реакция, То же 1: 1000 [623,699, 730,1271, 1847,2863) [П35! Кристаллический осадок Аморфный красный осадок [1974! [1259,1319, 2684] [2684! 1:200 1: 200 [1391,2914) [766,2565] 0„1 мг/мл 20 21 Тетранитрофенотиазин- -5,5-диоксид 2,4-Динитром, 5-бис- -(2,4, 6-тринитрофениламино)бензол (дигексил) 1-(2,4,6-Тринитрофениламино)-2,4.динитронафталий (а-гексил) 2,4,6,2',4',6'-гексанитрогидразобензол 6-Нитро-2.-аминофенол- -4-сульфокислота 1, 5-Динитро-2-нафтол- -7-сульфокислота 1,1-бис-(2,4-Дииитрофенил)метан группы — днпнкрнламнн (гексаннтроднфеннламнн, 2,2',4,4',6,6'- гексаннтроднфеннламнн, ГДПА, ДПА).
Это соединение было известно еше в прошлом столетии. Аммоннйная соль днпнкрнламина под названием «ауранцня» применялась в качестве красителя. Была известна н калиевая соль днпнкрнламнна 1111, Однако только в 1933 г. это соединение было предложено Полуэктовым 1407) для обнаружения калия. Реагентом служит раствор натрневой 111911 нлн магниевой (18271 соли днпнкрнламина. Прн добавлении этого реагента к растворам солей калня выпадает кристаллический оранжево-красный осадок днпнкрнламнната калия, КСдН4]ч]тОдз, что позволяет обнаружнвать калий в пробирке прн разбавленнях до 1: 10000 — 1: 50000 1107, 228, 26841.
Предельная концентрация прн капельной реакции Беизолсульфокислота 3-Бромбензолсульфокислота 4-Бромбенэолсульфокислота 2,3,4,5-Тетрабромбензолсульфокислота Пеитабромбензолсульфокислота 2,4,5-Триброманилин- -3-сульфокислота 2-Иодбензолсульфокислота 3, 4, 5-Трииодбензалсулге фокислота 2еХлор-3-нитротолуол- -5-сульфокислота 2-Бром.з-нитротолуол- -5-сульфокислота 2, 4-Динитротолуол- -4-сульфокислота 3, 4, 5-Трибром-2-нитробензолсульфокислота Нафталин-1-сульфокислота 1-Амиио-2-нафтол-6-сульфокислота (эйконоген) 2, 4-Динитронафтиламинобензолсульфокислота 5-Сульфаминобарбитуровая кислота Ализаринсульфокислый натрий 3-Бромазобензолсульфокислота 4-Оксиазобензол-4'-сульфокислота 3,4-Диоксиазобензол-4'- суль4юкислота Т а 6 ли па 2 (окончании) Чуастаитель- иость ХараКтер осадка соли калии Реатеит Литература [Н87! [730! Кристаллический осадок 0,04 мг/мл Светло-желтые иглы Темно-красные призмы [1666! [1666! [1666! Красные ромбы [2355, 2868! [2600! Реакции с сульфокислотами 22 Метаниловая желтая 2-0ксинафталин-1.азонафталин.4-сульфокислота 4Ч(4-Нитроанилин)-азобензол-4-сульфокислота 4с(2, 4-Динитроанилин)- -азобензол-4-сульфокислота 3'-Нитро-4Ч(4-ннтроаиилин-азобензол-4-сульфокислота) Дибензофуран-2-сульфонислота Фенаитреи-3-сульфокис- лота 1; 1000 — 1: 10000 [13, 296, 407, 437, 530, 563, 1191, 1259, 1778, 1936) и при микрокристаллоскопической — 1: 1О 000 — 1: 500 000 [250, 437, 563, 1768, 1936, 1964, 2781, 2872].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
