И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 20
Текст из файла (страница 20)
Титрование раствором хлорной кислоты. Осадок калийбортетрафенила (стр. 48) промывают, высушивают и растворяют при нагре- 80 панин в безводном ацетоне. Добавляют несколько капель 0,27юного раствора кристаллического фиолетового в безводном ацетоне (индикатор) и тнтруют раствором НС!Ое до перехода ярко-фиолетовой окраски в синюю. Титрованкый раствор готовят смешиванием 0,6 мл 70%-ной хлорной кислоты с 200 мл лед. СНзСООН н~ 3 мл уксусного ангидрида. Титр раствора устанавливают по нгвескам налив-бортетрафенила в таких же условиях.
Погрешность при определении 2 — 8 мг калия не превышает 1о/з [1220] Титрование раствором бро мида цетил-трам е т и л а м м о н и я. Из исследуемого раствора осаждают калий в виде калий-бортетрафенила, Избыток осадителя титруют в центрифугате или фильтрате раствором бромида цетил-триметиламмония в присутствии бромфенолового синего или титанового желтого в качестве индикатора [1163, 245Ц. Вместо бромида цетил-триметнламмоиия можно применять растворимые соли других четвертичных аммониевых оснований [1163]. Кондуктометрическое определение Известен ряд способов кондуктометрического титрования солей калия.
Титрование раствором хлорной кислоты. Метод основан на том, что в этаноловом растворе едкие щелочи ведут себя как слабые основания. При кондуктометрическом титровании раствором НС!04 вследствие образования мало-, растворимого перхлората в ч[ первую очередь титруется едкое кали, затем едкий натр. К 5 мл раствора, содержащего 'около 1 — 5 ммоля хлоридов калия и натрия, добавляют влажную свежепрнготовленную окись серебра,взбалтывают 10 ыин. и фильтруют в мерную колбу емкостью 250 мл.
Осадок промывают 5 мл воды. Затем этанолом и 5 мл насыщенного раствора перхлората калия, разбавляют этанолом до 250 мл. В этом растворе находятся едкие кали и катр, аликвотную часть раствора титруют кондук'тометрическн 0,1 А! раствором НС!О, в этаноле. На кривой титрования (рис. 2) видны два излома, соответствующие нейтрализации КОН и [Чаон [2133, 2134]. !7 г и у Ю! НрпгтЖр НС!Ое а гтаналг,, и Рис, 2.
Кривые кондуктометрическото титрования смеси 50 мл 0,005 Ф КОН (7) и 50 мл 0,005 )ч' !чаон в этаноле 0,1 А! раствором НС!Ое в этаноле (2) Большой расход этанола является недостатком метода. Можно также осадить калий из нейтрального раствора из!бытком титрованного раствора хлорной кислоты в присутствии этанола, 6 Аналитическая зинни калия 81 избыток хлорной кислоты кондуктометрически титруют щелочью [27591 Тигровая не раствором перхлората натрия. Исследуемый раствор, охлажденный до -1-2'С, помещают в сосуд для определения электропроводности н разбавляют водой до 50 мл.
Сосуд помещают в толченый лед и выжидают несколько минут до достижения постоянства электропроволностн. Раствор тигруют из мнкробюретки 8 У раствором !чаСЮ». После прибавления каждой порции тнтрованного раствора выжидают ! мин. н производят отсчет, около точки эквивалентности выжидают 2 — 3 мин. Титр раствора ЫаС10» устанавливают в таких х»е условиях по стандартному раствору КС! [57, 1631, 2228! Метод рекомендуется для определения калия в его солях. Для уменьшения растворимости перхлората калия в титруемый раствор вводят метанол, этанол, ацетон или глицерин [28621.
Титров ание раствором кр ем не фт о ри сто в одор о д н о й кис л о т ы. Нейтральные растворы солей калия кондуктометрически титруют раствором Нх[ЯРз) в среде 50ояэ-ног»х этанола [419, 420[: 2КС[-гНх[5!Рз)- Кз[ЯРз)+2НС!. Так как соляная кислота сильнее крез!нефтористоэодородной, то в точке эквивалентности наблюдается перелом кривой титрования. Погрешность определения около 2% [419) обычно в сторону уменьшения [143[. Титр он ание раствором н итра ко б а л ь ти ага н ат р и я. Описано кондуктометрическое титрование калия раствором нитрокобальтиата натрия [2665). Недостаток метода — малая стабильность титроваиного раствора, вследствие чего его приходится готовить и устанавливать каждый день заново по стандартному раствору КС1, Определение затрудняется, если исследуемый раствор содержит большие количества натрия.
Титрование раствором ферроцианида кальция. Нейтральный 0,015 — 0,06 Ф раствор соли калия смешивают с таким же объемом 96тюного этанола и избытком ацетата кальция. Титруют нз микробюреткв 0,3 — 1 М раствором ферроцианида кальция. Конечную точку устанавливают кондуктометрически по возрастанию электропроводности раствора. Раствор ферроцианвда кальция стандартизируют по раствору соли калия в таких же ' условиях. Погрешкость определения около ш2»!» [819!. Тнтроваиие раствором пикрата катрия. В сосуд для титровання помещают определенный объем 0,1 5» раствора пикрата натрия, вводят щепотку сухого пикрата калия н затем прибавляют исследуемый раствор хлоридов калия и натрия. Избыток пикрата натрия титруют кондуктометрически 0,1 Л/ раствором хлорида калия.
Раствор пвкрата натрия стандартнзируют по раствору хлорида калия. Способ позволяет определять 50 — 150 мг хлорида калия в присутствии ! 0 — 65 мг хлорида натрия, растворенные в возможно меньшем объеме воды [527!. 82 Теперь электропроводность возрастает, так как вместо сульфат ионов в растворе появляются более подвижные гидроксильные ионы. По окончании этого процесса и появлении в растворе избытка Ва(ОН)з наблюдается новое, но не резко выраженное увеличение электропроводности.
График на рис. 3 ь позволяет легко установить объем раствора Ва[ОН)ь израсходованный на титрование сульфата магния. Объем этого раствора, потраченный на 1 ! ! ! м050»' ! ! ! м,50» ! титрование сульфатов щелоч- В ЙЬг реал»зара Ва(08), ,ных металлов; установить труднее, здесь наблюдается Рнс. 3. Кривая кондуктомстрнческого только слабый перегиб кривой, титрования смеси сульфагов магния, калия и натрия раствором гидроокнПоэтому после достижения си бария [389!. первой точки перегиба продолжают титрование раствором Ва(ОН)ж чтобы получить часть восходящей кривой и этим определить положение точки А (рис, 4).
После этого титруют раствором ацетата бария: Мх80»+Ва(СНзСОО) з- Ва50,+2СНзСООМ, Вместо сульфат-ионов в растворе теперь находятся ацетат-ионы, что приводит к уменьшению электропроводности. По окончании этого процесса и появлении в растворе избытка ацетата бария электропроводность вновь возрастает. По кривой находят расход реагентов иа титрование сульфата магния и отдельно на титрование суммарного количества сульфатов калия и натрия. Йля уменьшения погрешности вследствие большой адсорбционной способности выпадающих осадков н медленного измене- Определение сульфатов щелочных металлов и магния Раствор, содержащий сульфаты калия, натрия и магния, титруют раствором Ва(ОН)ь В первую очередь протекает реакция с сульфатом магния с образованием двух малорастворнмых соединений: Мд80»+ Ва (ОН) х Мп(ОН) я+ Ва80». Вследствие удаления ионов Мйх+ и 80з, элсктропроводность раствора уменьшается (рис.
3). При дальнейшем прибавлении Ва(ОН)я начинают реагировать сульфаты щелочных металлов: Мх60»+Ва(ОН)х Ва80,+2МОН. ния электропроводности рекомендуется титровать в водно-этаноловой среде раствором Ва(ОН)з, к которому добавлено большое количество магнезона П. Этанол и магнезон П уменьшают адсорбцию ионов из исследуемого раствора и реагентов. Нормальность раствора Ва(ОН)з устанавливают титрованием раствором соляной кислоты; нормальность раствора ацетата бария — кон- дуктометрическим титрова- 8 (пи пйп), пнем навесок сульфатов маг- ния и калия. Метод предло8а ПизСПП г жен для анализа воды и рапы [389]. Описаны и другие способы количественного определения, основанные на кон- Ф дуктометрическом титрова- нии растворов солей калия: 1 1) титрование раствором Нз[Р1С!з] в присутствии большого количества этанола [1103]; 0 00зам раатрарар ршааагаар 2) титрование раство- ром натрий-бортетрафенила Рис.
4. КРиваЯ кондУитометуического [1626 2618] или лучше ли титрования смеси сульфатов магния, калия и натрия растворами гпдроокиси тий-бортетрафенила [2279] и апетата бария !3891. при рН 5 — 10 в случае анализа золы, удобрений [95, 1823); 3) титрованне дипикриламината калия, растворенного в аце,тоне и воде, 0,1 М раствором соляной кислоты или нафталин-1- сулыфокислоты [418, 419, 1712, 2476, 2919]; 4) титрование растворами литиевой соли 2,4-динитронафтиламинобензолсульфокислоты [1155]; 5) титрованпе растворами рениевой кислоты [2736]; 6) титрование растворами винной кислоты [204] и др. [1381, .2912].
Кондуктометрическнй метод ~был применен для определения состава некоторых комплексных солей, например Кз[РЬХ4), К[РЬХз), где Х вЂ” ион галоида [1058). Потенциометрическое определение 1. Калий осаждают в виде хлороплатината, промытый осадок .растворяют в горячей воде и кипятят с формиатом натрия (стр. 38). Осадок отфильтровывают и промывают, в фильтрате -определяют ионы хлора потенциометрическим титрованием 0,01 Аг раствором АпЬ!Ох [1027, 2564] или Нп(ЫОз)я [1027). Рекомендуется также восстанавливать хлороплатинат магнием в по- рошке (стр.
37), а затем титровать ионы хлора потенциометрически 0,01 А! раствором АдЬ!Оз в присутствии ацетона [2153). 2. Осаждают калий раствором ферроцианида кальция в виде КзСа[Ре(СЫ)з], избыток ферроцианида титруют в фильтрате потенциометрически раствором сульфата цинка.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
