И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 23
Текст из файла (страница 23)
После выделения хлорида серебра на дно колбы раствор фильтруют. 29,16 мл этого раствора разбавляют водой до 1000 мл. В 1 мл последнего раствора находится количество кнтрнта, соответствующее 1 гжг калия, если считать, что осадок имеет состав Кена[Со(ИОг)г] [443, 621, 2729]. Можно приготовить стандарт непосредственно нз ]х]аХОз, если есть уверенность в его чистоте.
Навеску 1,339 г чистого сухого )Чг)ЧОг раствори~от в воде и разбавляют до !000 мл. Отмеривают 1О мл этого раствора и разбавляют водой до 1000 мл. 10 мл последнего раствора соответствует 25 мкг калин [1705]. Однако правильнее готовить стандарт для сравкения из определенного количества калия в растворе, который осаждают в тех же условиях, как и из исследуемого раствора; полученные осадки нитрокобальтната калия обрабатывают одновременно и одинаковым способом и затем сравнивают полученные окраски в колориметре.
Если в распоряжении имеется фотометр, спектрофотометр или. фотоколориметр, то заранее составляют калибровочный график. Данные для построения графика получают обработкой разных известных количеств калия раствором нитрокобальтиата натрия и последующим взаимодействием осадка нитрокобальтиата калия с соответствующими реагентами. Исследуемый раствор анализируют в таких же условиях. Определение по ре акци и Г рис с а. Один из старейших методов определения калия заключается во взаимодействии нитрокобальтиата калия с реактивом Грисса [857, 1084]. Для определения используется осадок ннтрокобальтиата калия (стр. 39) и такой же осадок, приготовленный в таких же условяих ия стандартного раствора соли калия. К каждому осадку добавляют по 5 мл реактива Грисса, нагревают 2 мин.
в кипящей водяной бане. Полученные красные растворы переносят в мерные колбы емкостью !00 мл, добавляют еше по 5 мл реактива Грнсса, охлаждают, разбавляют водой до метки, н окраски обоих растворов сравнивают в колориметре [1095]. Отметим другой вариант этого метода. Осадок нитрокобальтиата калия растворяют в 0,5 мл 2%-ного раствора едкого патра прн нагревании на кипящей водяной бане, разбавляют водой до 100 мл в мерной колбе.
5 мл этого раствора смешивают с 5 мл реактива Грисса, добавляют воду до 25 мл и оптическую плотность полученного раствора измеряют при зеленом светофильтре [2693, 2947). Реактив Грисса применяется для определения калия и другими авторами [621, 1118, 1271, 1523, 1652, 1824, 1869, 2725, 2744]. Метод отличается высокой чувствительностью, поэтому для каждого определения требуется очень малое количество анализируемого объекта, например достаточно 0,01 — 0,1 мл сыворотки [1095, 2947]. Относительная погрешность определения не превышает 3'уо [1095].
Аналогичное определение предлагается и в случае осаждения калия в виде КяАфСо(ХОз)з] [704, 847]. Этот способ применен при анализе биологических объектов [2201, 2461, 2692, 294Ц и воды [2354]. Отметим метод осаждения калия в виде КзСа[%(ЫОз)з] с последующим применением реактива Грисса [285, 324]. Необходимый для определения реактив Грисса готовят следующим способом.
! г а-нафтиламина кипятит со 100 мл воды, добавляют 750 лл 10%-ной уксусной кислоты и смешивают с раствором 2,5 г сульфаниловой кислоты в ,50 лл 10%-ной уксусной кислоты. Определение по реакции с а-нафтиламиком. Осадок ннтрокобальтиата калия промывают смесью этанола и диэтилового эфира (1: 1), затем эфиром.
Осадок быстро высыхает, к нему добавляют 5 лл 5%-ного раствора НазНРОь нагревают 5 мин. на водяной бане и центрифугнруют для удаления осадка фосфата кобальта. 0,1 мл прозрачного центрифугата смешивают с 1 мл !%-ного этанолового раствора а-нафтиламина, добаалгют 5 ил этанола и 2 капли конц. НС1.
Появляется фиолетовая окраска, максимальная интенсивность достигается через 30 мин. Оптическую плотность измеряют при желто-зеленом светофильтре. Метод позволяет определять !— 100 лнз калия [1705, 2633). Определение по реакции с а-нафтиламнном и хлоргидр а том н о в о к а и на. Осадок ннтрокобальтиата калия растворяют в 0,5 лл охлажденной льдом 95%-ной серной кислоты при взбалтывании н затем добавляют полунасыщенный раствор ацетата натрия до 1О мл. 1 мл этого раствора разбавляют водой до 10 мл. 1 мл последнего раствора, в котором содержится 0,01 часть первоначального количества растворенного ннтрокобальтиата, смешивают с 14 мл реагента, через 30 — 45 мии.
измеряют оптическую плотность красного раствора на фотометре. Реагент готовят смешиванием 5 лл 3%-ного раствора хлоргидрата новокаина в 15%-ной уксусной кислоте и 5 мл раствора 0,2 г а-нафтиламина в 30 лл конц. СНзСООН и разбавляют водой до 150 мл. Этим способом можно определять 1,5 — 22 мкг калия [!271, 1648, 1652, 1824]. Определение по реакции с а-нафтилам ином и п.нитр о а н и л и н о м. Осадок нитрокобальтиата калия растворяют в 0,5 мл 95%.ной серной кислоты, охлажденной льдом, и разбавляют водой до 1О мл. 1 мл этого раствора разбавляют нодой до !00 лглц добавляют 0,2 мл реаггнта и 1 мл серной кислоты (1: 1) н через 15 мин. колориметрнруют.
Реагент готовят растворением 0,5 г и-нитроанилнна и 0,7 г а-нафтиламнна в 100 мл метанола [29741. Определение по реакции с сульфаниловой кислотой и ф е н о л о м. Промытый осадок нитрокобальтиата калия растворяют при нагреванин н 5 мл 0,1 У раствора едкого патра (осадок гидроокиси кобальта ве мешает), раствор разбавляют водой до 50 мл, добавляют 2 мл смеси равных объемов 10%-ной соляной кислоты и сульфанилово-фенолового реагента. Через 15 мин.
подщелачнвают 10%-ным раствором аммиака, разбавляют водой до метки. Желтый раствор сравнивают со стандартом, полученным аналогично нз соли калия. Метод отличается удовлетворительной точкостью. Он рекомендуется для определения калия в минералах [339, 443). Реагент готовят растворением ! г сульфаниловой кислоты в 100 мл насыщенного при нагревании раствора хлорида аммония и добавлением раствора нз 1,5 г фенола в 100 мл воды [1889]. Предлагается вариант метода, в котором калий осаждают в виде КзА8[СО(ЫОз)а] и фенол заменяют 6-нафтолом [220Ц или сульфаниловую кислоту заменяют глицином [!882].
Определение по реакции с р-нафтолом и нафтионзт о м н а т р н я. Осадок нитрокобальтиата калия нагревают в чашке при 70'С с небольшим объемом воды. Кзк только осадок растворится, сливают содержимое чашки в мерную колбу емкостью 25 — 100 мл и раствор разбавляют водой до метки. Алнквотную часть этого раствора помещают в колбу емкостью 100 мл, разбавляют водой приблизительно до 80 мл, вводят ! мл реагента и 4 капли конц. НС). Через 30 — 45 мин, добавляют 1 мл конц..
ЫНчОН и воду до метки. Полученный красный раствор сравнивают со стандартом. Метод позволяет определять ! — 1000 мкг калия с ошибкой около Зо(з [1271, 2339, 2729]. Описаны и другие фотометрические методы определения калия с использованием реакции диазотирования [592, 189Ц. Известны способы колориметрического определения калия, основанные на нитрозировании некоторых органических соединений азотистой кислотой, полученной из нитрокобальтиата калия. Определение по реакции с нндолом.
Осадок нитрокобальтиата калия растворяют при нагревании на кнпящей водяной бане в 5 мл 0,1 У раствора едкого патра. Раствор охлаждают, разбавляют водой до 98лл, вводят 1,0 мл раствора индола и 1 мл серной кислоты (1:!). Появляется красно-фиолетовая окраска нитрозоиндола, которую сравнивают в колориметре с окраской стандарта [2945, 2946]. Оптическую плотность раствора можно измерять при зеленом светофильтре [2477]. Индоловый способ рекомендуется для определения калия в биологических объектах [2477] и почве [316, 684, !271, 2945, 2946].
Реагент готовят растворением 0,15 г индола в 10 мл этанола и разбавлеиием водой до 100 мл. Метод позволяет определять 10 — 300 мкг калия с вполне удовлетворительной точностью [!663, 2946]. По некоторым данным, 96 97 7 Аналитическая хнмня казня погрешность определения достигает 103о' [684] и точность' метода не признается достаточной [1523]. Определение п о р е а к ци и с анти п и р ни ом.
Нитрокобальтиат палия растворяют при нагревании в 1 мл 5»(г-ного раствора едкого натра, центрифугируют, раствор сливают, осадок промывают водой 3 раза по 1 мл. Пентрифугат и промывные воды нейтрализуют серной кислотой и разбавляют водой до 7 мл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
