И.М. Коренман - Аналитическая химия Калия (1108627), страница 24
Текст из файла (страница 24)
Сюда добанляют 3 мл 5%-ного водного раствора антипнрина и 1 каплю конц. Н»30». Образуется нитрозоантнпирнн, зеленую окраску кото- рого сравнивают с окраской стандарта, полученного таким же способом [20751. Погрешность определения — около 3»(о. Метод не отличается высокой чувстви- тельностью. Определение по реакции с б их ром а том, Осадок ннтрокобаль- тиата калия промывают 0,01 Ф азотной кислотой, к осадку добавляют 5 мл 0,1 йГ раствора бихромата калия и 2,5 мл кони.
Н»50». Перемешивают н охлаждают до комнатной температуры: 6[Со()ЧО»)4]г-+!1Сг»Оз +82Нь 6Сог++22Сг'++36)ЧО +41Н»0, Раствор разбавляют водой до 50 мл н образовавшуюся соль трехвалентного хрома определяют фотометрическн 12901] или фотоколориметрически [8591 с красным светофильтром. Параллельно такой:ке опыт производят со стан- дзртным раствором КС). Можно также определять избыток бихромата фотометрически при 425 ммк [2841]. Недостатком всех способов фотометрического определения калия по нитриту является окисление нитрита во время раство- рения осадка нитрокобальтиата [549].
Определение путем окисления нитрокобаль- т и а т а к а л и я до н и т р а т а. Нитрокобальтиат калия окисля- ют до нитрата при помощи хлората натрия в дымящей серной кислоте. Полученный нитрат нитрует фенолдисульфокислоту; за- тем желтую окраску аммиачного раствора образовавшейся нитрофенолдисульфокислоты сравнивают со стандартом [1158].
Этот метод более сложен и не имеет преимуществ перед другими фотометрическими способами определения калия, Для описанных ниже способов фотометрического определе- ния калия по кобальту, содержащемуся в осадке нитрокобальти- ата калия, необходим стандартный раствор соли кобальта. Сульфат кобальта сушат при 160'С, при этом получается Со50» ° Н»0. Навеску 0,485 г этого препарата растворяют в воде, добавляют 5 мл 1 Ф серной кислоты н разбавляют водой до 1000 мл.
1 м,» этого раствора соответ- ствует 0,20 мг калия [11341. Растворяют 3,043 г хлорида кобальта, СоС1» 6Н»0, в воде, добавляют 5 мл 5 Ф соляной кислоты и воду до 1000 мл, 1 мг этого раствора соответствует 1,0 мг калия [2554]. Можно готовить стандартный раствор и из других солей кобальта [1621, 2975]. 0 пред елен и е по р е а к ци и с ко н ц. НС1. Осадок нитрокобальтиата калия растворяют в 0,1 мл 27%-ной соляной кислоты, нагреваюг для удале- ния окислов азота.
После охлаждения разбавляют 27%-ной соляной кислотой до 2 мл. Получают [СоС14]'- нли [СоС1» Н»0]-, окрашивающие раствор в зе- лековато-синий цвет, раствор сравнивают со стандартоМ. Последний готовят растворением 0,304 г хлорнда кобальта в 27»)о-ной соляной кислоте н разбав. гением этой же кислотой до 100 л»л. 1 мл полученного раствора соответствует !.0 мг калия.
Для получения растворов меньших концентраций разбавляют 27%-ной соляной кислотой в известное число раз. Таким способом готовят серию стандартов, соответствующую 0,01 — 2 мг калия. Пробирки запаивают, в таком виде стандарты сохраняются очень долго [1842]. Необходимую здесь 27%-ную соляную кислоту получают смешиванием 700 мл конц НС! уд, веса 1,19 с 300 мл воды. Метод позволяет определять 0,03 — 2 мг калия со средней по»решностью около 10о)з [1842].
Метод применен для определения калия в крови [1055, 1824, 1842, 2320]. Интенсивность окраски усиливается и чувствительность определения повышается, если кроме соляной кислоты вводить еще и зтанол [52[]. Определение по р е а кц ни с род а индо и. Нитрокобальтиат калия растворяют в нескольких каплях конц. НС1, раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в 1 мл воды, добавляют 0,5 мл насыщенного раствора роданида аммония, 1 мл 25%-ного раствора 5)а»НРО» (для маскировки железа) и 10 мл смеси равных объемов ацетона и амилового спирта.
Синюю окраску, которая прн этом появляется, сравнивают в колориметре со стандартом или же измеряют оптическую плотность на фотоколориметре или фотометре с желтым светофильтром. Таким способом можно определять 0,1 — 2 мг калия [1053, 1121, 1622, 19431.
Вариант метода заключается в растворении нитрокобальтиата в воде прн кипячении, разбавлении раствора водой до 4 мл и смешивании с 10 мл реагента. Последний состоит из 100 мл водного раствора роданнда аммония (уд. вес 1,1) и 400 мл ацетона [2631, 2975].
Этот способ применялся для определения калия в биологических объектах [!121, !943, 2012, 2631, 2760], в почве [1622, !869] и других материалах [219, 549, 1271, 1971, 2740, 2955, 2975]. Такой же способ предложен для определения 0,01 — 1 мг калия в 2 мл раствора после осаждения в виде Кзйд[Со(5]Оз]г] [939, 962, 1664]. Определение по реакции с тиосуль фатом.
Осадок нитрокобальтната калия 'растворяют в 0,1 мл конц. НС1, раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в 1 мл насыщенного раствора тиосульфата натрия н добавляют 0,5 мл этанола, нагревают 30 сек. на водяной бане при 80 — 90 С. Голубую окраску раствора сравнивают с окраской одинаково приготовленного стандарта из раствора хлорида калия. Метод позволяет определять калий в 0,05 мл сыворотки [259]. Определение по реакции с сульфидом. Осадок нитракобальтиата калия, полученный из 0,5 мл сыворотки, растворяют при нагревании в 0,5 мл 2»(е-ной серной кислоты и раствор разбавляют в мерной колбе до 50 мл.
Помещают 10 мл этого раствора в друга»»ю колбу емкостью 50 мл, добавляют 1 мл 0,25 М раствора )4Н»С1, 1 мл 0,2 -ного раствора )ЧаОН, нагревают 2 мнн. на водяной бане при 70 — 80'С и вводят 1 мл раствора ХаНБ: Бурую окраску коллоидного раствора сульфнда кобальта сравнивают со стандартом, полученным таким же способом. Необходимый для определекня раствор )чаН5 готовят следующим способом. 10%-ный раствор едкого патра делят на две равные части. Одну часть насыщают сероводородом и смешнва»от со второй [14]. Лналогично определяют калий после его осаждения в виде ]хзА8[СО [ХОз) з].
Промытый осадок растворяют при нагревании в 0,2 мл конц. НЫО». раствор переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, добавляют 1 мл 1%-ного раствора желатина, 1 мл раствора сульфида аммония и разбавляют водой 7» 99 до метхи, взбалтывают. Жидкость приобретает желтую или бурую окраску, вследствие образования сульфидов кобальта и серебра.
Интенсивность окрас. ки сравнивают со стандартом. Таким способом можно определять 0,07 — 0,2 из калия в 5 лл раствора. Метод применен для определения калия в биологических объектах [245]. Определение по реакции с бикарбонатом калия и пер е к и с ь ю в о д о р о д а. Осадок нитрокабальтиата калия растворяют при нагревании в соляной кислоте, выпаривают досуха на водяной бане.
Остаток растворяют в воде, добавляют несколько капель Зог/з-ной перекиси водорода и насыщенный раствор КНСОз. Появляется зеленаи окраска основного карбоната трехвалентного кобальта, интенсивность которой сравнивают с окраской стандарта, Вместо перекиси водорода можно применять хлорную воду, вместо бикарбоната калия — бнкарбанат натрия. Метод рекомендуется для определения калия в сыворотке [778], почве [1710] и других объектах [606, 681, 1271, 1824, 2282]. Определение по реакции с комплексоном !П.
К осадку нитрокобальтиата калия прибавляют ! мл ба/з-ного раствора комплексона П! и 4 мл 3?з-ного раствора НаО„нагревают в кипящей водяной бане до рас. творения, При этом образуется комплексонат трехвалентного кобальта, окрашенный в разовый или красный цвет. Оптическую плотность раствора измеряют при 540 ммк, холичество калия находят по заранее построенному калибровочному графику [433, 880, 25101. Определение по реакции с нитрозо-и-солью. Осадок нитрокабальтиата калия растворяют при нагревании з 5 мл 1 У серной кислоты и разбавляют водой до 100 мл.
К 20 мл полученного раствора добавляют 2 лл раствора 544 г/л ацетата натрия н вводят 1 мл раствора 1 г нитрозо-и-соли в 70 ма ацетона. Появляется красная окраска, интенсивность которой сравнивают со стандартом или измеряют оптическую плотность иа фотоколарнметре. Таким способом можно определять 0,5 — 15 мкг калия в пробе [776, 831, 1118, 1271, 1942, 2206, 2554]. Вместо нитрозо-гс-соли можно применять раствор а-нитрозо-[з-нафтола в уксусной кислоте [83], а также нитрозорезорцин [83]. Определение по реакции с цистеином.
Промытый осадок нитрокобальтиата калия растворяют в 0,2 мл 6 У соляной кислоты, раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в 1 мл !25ай-ного раствора пирофосфата калия, добавляют ! мл свежеприготовленного раствора 3,5 мг хлоргидрата цистеина и 1,5 мл 0,17р-ной перекиси водорода. Разбавляют водой до 5 лл„и желтую окраску сравнивают с окраской стандарта 11271,2497, 25941. Определение по реакции с диметилглиоксимом и сульф идом. К раствору нитрокобальтиата калия в азотной кислоте добавляют этаноловый раствор диметилглиоксима и затем сульфид натрия. Колориметрируют по возникающей фиолетовой окраске.
Метод позволяет определять калий в 0,1 мл сыворотки с погрешностью не выше ба/о [1271, 1824, 2442, 2962, 2963]. Определение по реакции с холином и ферроцианидом. Осадок нитрокобальтиата калия растворяют при нагревании в 3 лл воды и охлаждают. Добавляют 1 мл 1Уз-ного водного раствора хлоргидрата холина и ! мл свежеприготовленного 2?многа раствора ферроцианида калия, разбавляют водой да 6 мл. Появляется зеленая окраска, интенсивность которой 100 через 15 — 20 мин.
сравнивают с окраской одновременно полученного стан- дарта илн измеряют оптическую плотность на фотометре при 480 мил, При содержании 0,05 — '0,35 хгг калия в пробе наблюдается подчинение растворов закону Ламберта — Вера. Метод применялся для определения калия в почве [1869, 2316, 2805], биологических [43, 700, 1345, 1438, 1621, 1716, 2066] и других [1134] объектах. Определение по избытку нитрокобальтиата натрия. Осаждают калий точно отмеренным объемом раствора нитробальтиата натрия, 1 мл которого соответствует 1О мг калия. Интенсивность окраски центрифугатэ или фильтрата сравнивают с интенсивностью окраски исходного раствора реагента 1!157, 127!, !8241.
Способ пригоден для определения относительно больших количеств калия (0,3 — 19 мг) в пробе. Следует отметить, трудность приготовления раствора реагента указанной выше концентрации и его малую устойчивость при хранении, Интенсивность окраски реагента может уменьшаться не только вследствие его осаждения в виде соли калия, но и от других причин (например, влияние кислотности раствора и температуры иа стабильность реагента). Предложены методы, основанные ' на осаждении нитрокобальтиата калия и реакциях на кобальт с цианатом калия [2039], 8-оксихинолином [665] и другими реагентами [1062, 2214, 2588].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
