Большаков - Химия и технология редких и рассеянных элементов (т.3) (1108618), страница 39
Текст из файла (страница 39)
75. В. В. Ма л а х он. В сб. Методы изучения вещественного состава, вып. 2. Новосибирск, «Наука», !969, с. 68. 76. В. К. Г а р к у и, И. А. К у з и н. В кн. Тезисы докладов конф. по тео- рии процессов цветной металл., Алма-Ата, 1968, с. !86. 77. В. К. Гаркун, И. А, Кузин. ЖПХ,40, 1252(1967). 78. А.
И, А л е к п е р о в, Ф. С. Н о в р у з о в а. В сб. Новые полупроводн. материалы. Баку, «Элам», 1972, с. 134. 79.Г.Л.Пашков,Г.П.Гиганов, Т.Х.Цереков,М.Н.Че- п и к. Тр. ВНИИЦветмета, 12, 19 (1968). 80. М. На кагана, М. Н в к а н и с и. Япон. патент, № 15645, 1965 (кл. 10К222); Р. Ж. «Металлургия», 1967, 7Г!88. 81. Г.Л.Пашков,Г.П.Гиганов, Т.Х.Цереков, М.П.Че- п и к.
Тр. ВНИИЦастмета, 12, 28 (1968). 82. В. К. Т и м о ф е е в а. Цвет. металлы, № 7, 74 (!965). 83. В. К. Т и м о ф е е в а. Тр. Гинцветмета, 27, 22 (!967), 84. Т. Н. Г р е й в е р, М. Д. О с т р о б р о д, Т, А. П о г о с т и н с к а я. Цвет. металлургия, № 6, 31 (!967). 85. В. Н.
Макаренков, Т. Н. Грейвер, В. М. Косовер. Цвет. металлургия, № 1О, 31 (1972). 86. 7. О о 1 б з 1 е 1 и, 7. 1. а д в у. Егхше!аИ, 22, 539 (! 969). 87. Д. М. Ю х т а н о в, Т. Н. Г р е й в е р. В кн. Основы металлургия, т. 1'т'. «Металлургия», 1967, с. 493.
88. Т. Н. Грейвер, А. М. Беленький, Т. А. Козырева, М. Д. О с т р о б р о д и др. Цвет. металлургия, № 12, 29 (1971). 89. Б. М о р р и с о н. В сб. Гидрометаллургия. «Металлургия», 1971, с. 76. 90. В. В. Ма л а х он. В сб. Методы изучения вещественного состава Новосибирск, «Наука», вып. 2, 61 (1969). 91. Ю. Н. М е н ж у л и н, Е. И. П о и о и а р е в а, Ю. А. Н и к н ф о р о в, Ю. А.
К о з ь и и н. Тр. ин-та металл. и обогащ. АН Каз. ССР, 29, 17 (1969). 92. В. Н. Л е к с и н, А. Г. Т о к а р е в а. Экономика комплексного исполь- зования полиметаллического сырья. «Металлургия», ! 968. 93. О. Б, Невский, Ю. В. Румянцев, Е.Н. Вигдорович, Н. И. Д ь я ч к о в а. ЖПХ, 44, 2198 (1971). 94. Л. А. Сошникова, В. А. Пайкин, Г, С. Рожанский, А. И. М о р о з о а а. Цвет. металлургия, № 15, 28 (1973). 95. Н.
И, Р е ш е т н и к о в. Цвет. металлургия, № !7, 35 (!965). 96. Т. Х. Ц е р е к о в, Г. П. Г и г а н о в, Г. Л. П а ш к о в. Цвет. ме- таллы, № 7, 60 (1972). 97. А.В.Ван юков, Е.П.Паремузов,В.К,Керножицкий. Тр. Моск. ин-та стали н сплавоа, 73, 12 (1973). 98. Ь, М611е г, 1.. 5сЬ1оззег, Мене НШ!е, 9, 17(1964). 99. А.
А. Р е з н я к о в. В сб. Вакуумные процессы в цветной металлур- гии. Алма-Ата, «Наука», 1971, с. 130. 100. Т. Н. Г р е й в е р, А. М. Б ел е н ь к и й, Ф. П. Б а л д и н и др. Цвет. металлы, № 12, 36 (!970). 1О1. Т. Х. Ц е р и к о в, Г. П. Г и г а н о в. Цвет. металлургия, № 22, 39 (1971). — 157— 102. Г. П. Устюгов, Е Н. Вигдорович, Е.Г.Безобразов. Изв. АН СССР. НМ, 6, 363 (1969). 103. Г.
П. У с т ю г о в, Ю. В. Р у м я н ц е в, А. Ц. Г е р а с и м о в и др. Авт. свидет. № 220507, !970, РЖХ, 7Л182 (1971). 104. Л. А. Ниссельсон Г. П. Устюгов, В. В. Тараскин. Цвет. металлы, № 2, 40 (1971). 105. П. В. Ш а п к и и, А. В. К у з н е ц а в, С. Н. М а к с и м о в с к и й. В сб. Теллурид кадмия. «Наука», 1968, с. !3. 106, В.
Н. Черняев, Л. В. Кох«итов. ЖПХ,41,709(1968). 107. )(. К и ! а «г а. Х. рЬуз. СЬ., 227, 416 (1964). 108. А. Н. К и р г и н ц е в, Г. Е. Р е в з и н. Иза. СО АН СССР, № 4, сер. хим., вып. 2, 35 (1969). 109. Г. И. Ш у л е ш к о, В. Н. В и г д о р о в и ч. Цвет. металлы, № !2, 64 (1968). !!О. В. К п1 а ма. Х. рЬуз.
СЬ., 232, 425 (!966). 11!. В. В. К р а и у х и н, И. С. Ц о к о в, Ю.С, М а и а е в. Изв. АН СССР, НМ, 2, 1180 (!966). !!2. В. Н. Вигдорович, А. Е. Вольпяи, Г. И. Шулешко. Цвет. металлы, № 7, 63 (1968). 113. В. В. К р а п у х и н, И. С. Ц о к о в, Ю. С. М а м а е в.
Изв. АН СССР, НМ, 4, !794 (1968). 1!4. Л. И. Алексеенков, В. И. Лобойко. Изв.АНСССР, НМ, 4, 3 (1968). 1!5. И. В. Я н и ц к и й, Р. М. П а т к а у с к а с. ЖПХ, 43, 522 (1970). 116. Металлургия и технология полупроводниковых материалов. Под ред. Б. А. С а х а р о в а. «Металлургия», !972. 1! 7. В. Н. В и г д о р о в и ч, А.
А. С е л и н. Изв. АН СССР, НМ, 7, 1918 (! 971). 118. В. А. Михайлов, С. С. Тихонов, И. Б. Семенова Б. С. К р а с у л и н а. Тр. Моск. ин-та стали и сплавов, 73, 39 (1973). 1!9. Е. Ш. Г а н е л и н а. Изополи- и гетерополикислоты теллура, Изд. Ленингр. педагогическ. ин-та, 1975. Характеристика подгруппы. Молибден — элемент Ч1 группы периодической системы. Вместе с хромом и вольфрамом он составляет побочную подгруппу — с недостроенным г2-подуровнем. Их электронные формулы: Сг — 1ьь24Р2рьзььзрьзаь4ьг Мо — 1442ьь2рьзььзрьЗЛгь4444рь4хьзьь 44г — 1ьг2ьь2р'Зь'ар'Зг1гь4ьыр ь4Лгь41ььзььзрьйльаьь От хрома к вольфраму растут заряды ядер атомов, атомные веса, плотность, твердость, тугоплавкость, металличность. Атомные радиусы молибдена (1,36 А) и вольфрама (1,37 А) очень близки, хрома (1,25 Л) — заметно отличается от них.
Ионные радиусы Моьь и Жь+ также близки — 0,70 и 0,66 А соответственно. Радиусы ионов Мо04' и 1ЧО4 равны, Это обусловливает близость ряда свойств вольфрама и молибдена и отличает их от таковых хрома. Расположение валентных электронов на двух энергетических уровнях объясняет поливалентность этих элементов. У молибдена и вольфрама наиболее устойчиво шестивалентное состояние в соединениях. Вольфрам и молибден обладают способностью образовывать однотипные комплексные соединения, что объясняется почти равной поляризационной способностью катионов в связи с их одинаковыми радиусами.
Кислотные свойства вольфрамовой кислоты слабее, чем молибденовой, что связано с различием в энергетических уровнях валентных электронов. Все три элемента близки по химическим свойствам. Это относится, в частности, к поливалентности, способности образовывать изополии гетерополисоединения, проявлению как металлических, так и не- металлических свойств.Основные свойства окислов усиливаются от хрома к вольфраму. Хромовая кислота НьСг04 более сильная, чем вольфрамовая.
Устойчивость соединений с низшей валентностью растет от вольфрама к хрому. Соединения Мо(Ч) более устойчивы, чем% (Ъ). Соединения Сг(1П) — ярко выраженные ионные соединения. Соединения Ю(Ъ') и Мо(Ч) почти не имеют ионного характера. Об этом, в частности, говорит их высокая летучесть. Молибден и вольфрам намного более способны образовывать изополи- и гетерополисоединения, чем хром. — 159— ХИМИЯ МОЛИБДЕНА мо Атомный радиус, А (к. ч. 8) Грамм-атомный обьем,см' . Ионный радиус, )1: Мо>" — 1,01 Ыо«+ — 0,68 Мое+ 05 062[14) Плотность, г/смн Т, пл., 'С Т.
кип., 'С Кристаллическая решетка . 1,37[1,3) 9,57 — 9,59 1,36 [1, 3] 9,41 %«+ — 0,66 %0~~ — 1,03 — 1,04 10,2! 2622>10 4864 Пространственноцентрированная кубическая а=з,!4 !9,35 3380 — 3410 5800 †59 Пространствеино- центрированная кубическая а«=3,!59— 3,160 Параметры рошстки, А Твердость по Вринеллю (отожженная проволока) Потенциал ионизация, Н Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов, бари/атом ! 40 — 185 8, 1 (%о-е.)Ч1+) 7,2 (Моо. Мох+) 2,7 -моянанннцнн Механическая прочность и пластичностьмолибдена, довольповысокие на холоду и в отожженном состоянии, заметно изменяются в зависимости от температуры, вида механической и термической обработки, а также от чистоты металла. Способ изготовления молибдена значительно сказывается на всех свойствах, в том числе и на механических. В настоящее время компактный и чистый металл изготовляют методом порошковой металлургии с последующей ковкой или с переплавкой в вакууме в дуговых и электронно-лучевых печах.
Порошок чистого молибдена получают, восстанавливая окислы водородом. Шееле в 1778 г. выделил молибденовую кислоту Н>МоО, из минерала молибденнта МОБз. В элементарном виде молибден получил в 1782 г. Хьельм, восстановив Н,МоО«, В 1818 — !825 гг. Берцелиус установил атомный вес элемента, состав главнейших окислов и некоторых других соединений. Название «молибден> происходит от греческого молибдос — свинец, наносящий темную черту на гладкой поверхности, подобно графиту и минералу молибденнту, Последний был известен задолго до открытия молибдена и его соединений и до середины Х х7[П столетия отождествлялся с графитом и свинцом, Лишь в 1758 г.
Кронштедт установил их различие. физические и химические свойства. Молибден — тугоплавкий, высококипяшнй, механически прочный, довольно пластичный металл, в компактном состоянии серебристо-белый. Цвет порошка от светлосерого до почти черного в зависимости от размера частиц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
