Диссертация (1097947), страница 42
Текст из файла (страница 42)
Крометого, в спектре СВЧ разряда наблюдается перекрытие атомарных линий водорода и гелия сполосами (10–6), (9–5), (7–4), (6–3) и (5–2) N2 B3Πg A3Σu+ . Отметим, что наиболееинтенсивные полосы N2 B3Πg A3Σu+ в обоих разрядах соответствуют переходам секвенцийv +3 и +4. Они выбраны для исследования ФРВУ и ФРКУ молекулы азота уровням217возбужденного состояния B3Π g . Полосы излучения секвенции v +1, 0, -1, -2, -3, -4N2 C3Πu B3Πgи (0–0) N+2 B2 Σ+u X2 Σg+ часто используются для диагностики НТП.Чтобы корректно использовать эти полосы для диагностики ПС, его спектр испускания вдиапазоне длин волн 346–499 нм дополнительно исследован с помощью спектрометраболее высокого разрешения AvaSpec–2048–4RM.
Установлено, что в интервале длин волн 346–460 нм, наряду с переходами секвенции v +1 N2 C3Πu B3Πg наблюдается рядполос, которые могут принадлежать: фиолетовой системе молекулы циана CN ( B2 X 2)(переходы (3–2), 358.39 нм, (2–1), 358.59 нм и (1–0), 359.04 нм); N2 B 2u X 2g (переходы (3–2), 354.89 нм, (2–1), 356.39 нм и (1–0), 358.21 нм); атому He(переходы в интервале длин волн 355–359 нм). Однако, наиболее вероятно, что вчередование интенсивностей, наблюдаемое в спектре излучения ПС, наибольший вклад даютпереходы N2 B 2u X 2g (рис.99). В диапазоне длин волн 360 382 нм вращательнаяструктура переходов (3–5), 367.19 нм и (1–3), 375.54 нм N2 C 3u B3 g возмущенавследствие их спектрального переналожения с полосами (19–15), 365.57 нм, (11–10) 366.81 нм, (15–13), 373.03 нм, (12–11), 373.31 нм и (22–17), 375.61 нмN2 B 2u X 2g . Поскольку величина интенсивности перехода (22–17), 375.61 нмN2 B 2u X 2g намного меньше, чем соответствующая величина полосы (1–3), 375.54нм N2 C 3u B3 g , то переход (22–17) маскируется в спектре (рис.
99). Из полос секвенцииv 2 N2 C 3u B3 g менее всего искажено распределение интенсивности для переходов(4–6), (2–4) и (0–2). Из них максимальной интенсивностью обладает переход (0–2), 380.49нм. Он использован для исследования ФРВУ в состоянии C 3 u и определения вращательнойтемпературы Trot C 3u в ПС ТРПТ. Вращательная структура полосы (0–0) N2 B 2u X 2g в интервале длин волн 388 389 нм оказывается заметно возмущенной вследствие еёспектрального переналожения с соседними полосами, соответствующих переходам (1–1)N2 B 2u X 2g и (3–6), (2–5) N2 C3Πu B3Πg .
В то же время, вклад от полосы (2–5) малв силу малости ее интенсивности по сравнению с интенсивностью перехода (0–0)N2 B 2u X 2g (рис. 99), а также того, что значения Trot C 3u в ПС ТРПТ являютсяневысокими (см. ниже). Распределение интенсивности полосы (0–0) N2 B 2u X 2g в218данном диапазоне длин волн выбрано для исследования ФРВУ иона молекулы азота по всостоянии B 2u .Рис.100.Зависимостьинтенсивностей излучения от парциальногорасхода гелия Q He в смеси He N 2 в ПСТРПТ (а, p =7.6 , сила тока 90 мА) иприэлектродной области СВЧ разряда (б,p =4.8 Тор и падающая СВЧ мощностьWin 108 Вт): 1 - (2–4), 371.05 нм, 2 - (0–2), 380.49 нм и 3 - (1–3), 375.54 нмN2 C 3u B3 g ; 4 - (0–0), 391.44 нмN2 B 2u X 2g ; 5 - (2–4), 687.5 нмN2 B3 g A3u .Нарис.100бинтенсивность полосы (2–4), 687.5 нмN2 B3 g A3u увеличена в 25 раз.В интервале длин волн 395 400 нм, в котором наблюдается полоса (1–4)N2 C 3u B3 g , также расположен ряд атомных линий и молекулярных переходов, которыемогут принадлежать: N2 B 2u X 2g (переход (22–18), 399.49 нм); молекуле He2(полоса системыI 1 g A1u , 400.00 нм); фиолетовой системе молекулы цианаCN ( B2 X 2) (хвостовые полосы переходов (12–12), 395.33 нм и (13–13), 399.11 нм);синглетному переходу 1s4 p 1P1 1s2s 1S0 , 396.47288 атома He .
При содержаниимолекулярного азота P N2 18–12% и атомарного гелия P He 82–88% в смеси ( Qsum 12.4 18.7л/ч) интенсивности данных атомных линий и молекулярных переходов малы, по сравнению синтенсивностью полосы (1–4) N2 C 3u B3 g . Её можно использовать для спектральнойдиагностики ПС в смеси He N 2 . При P N2 12% и P He 88% ( Qsum 18.7 л/ч), наиболеевероятно, что наибольший вклад в возмущение вращательной структуры полосы (1–4)219N2 C 3u B3 g дают хвостовые полосы фиолетовой системы молекулы CN и переход (22–18) N2 B 2u X 2g (рис.
99). При содержании молекулярного азота P N2 6–12% иатомарного гелия P He 88–94% в смеси ( Qsum 18.7 35.4 л/ч) спектральный состав излученияПС ТРПТ становится сходен с тем, что наблюдается в приэлектродной области СВЧ разряда: вспектре излучения ПС ТРПТ в диапзоне длин волн 460–740 нм появляются атомарные линииводорода серии Бальмера на длинах волн H 486.13 нм и H 656.28 нм, а такжеатомарные линии гелия He , соответствующие переходам между синглетными и триплетнымиэлектронными состояниями.
Следует ожидать, что чередования интенсивностей полос дляпереходов (10–6), (9–5), и (6–3), (5–2) N2 B3Πg A3Σu+ , как и в условиях СВЧ разряда,возмущаются в результате их спектрального переналожения с атомарными линиями He надлинах волн 585.5 нм и 667.8 нм, соответственно. Изменение парциального расхода атомарногогелия Q He при постоянных значениях полного давления p =7.6 Тор и парциального расходамолекулярного азота Q N 2 приводит к заметному перераспределению интенсивностейN+2 B2 Σ+u X2 Σg+ , N2 C3Πu B3Πgи N2 B3Πg A3Σ u+ в спектре излучения обоихразрядов (рис.
100а и 100б). Для обоих разрядов поведение интенсивностей полос переходовN2 C3Πu B3Πg , с увеличением Q He одинаково: интенсивности полос переходовN2 C3Πu B3Πgмонотонно уменьшаются. Подробный перечень процессов, определяющийкинетику колебательных состояний C3Πu , vC в НТП приведен в таблице 3 (параграф 1.3, глава1). Наблюдаемый в эксперименте спад интенсивности полос переходов (0–2), (2–4) и (3–5)N2 C3Πu B3ΠgсувеличениемQ He ,по-видимому,обусловленуменьшениемпроцентного содержания молекулярного азота P N2 в смеси. Возбуждение состояний C3Πu ,vCмолекулы азота происходит посредством прямого электронного удара из основного состоянияX 1g+ ,v . Уменьшение абсолютных значений концентраций молекул азота в состоянии X 1g+ ,vведёт к уменьшению концентрации молекул азота в состоянии C3Πu ,vC и, таким образом, куменьшению наблюдаемых в эксперименте интенсивностей полосN2 C3Πu B3Πg .Немонотонная зависимость интенсивности полосы (1–3) N2 C3Πu B3Πg от Qabs He ,наблюдаемая в ПС ТРПТ при силе тока 90 мА объясняется её спектральным переналожением сполосой перехода (22–17) N+2 B2 Σ+u X2 Σg+ (рис.99).220Рис.101.
Расчетный (линии - 1, 2 и 3) и измеренные (точки - 4, 5, 6 и 7) спектрыизлучения N2 C 3u B3 g в диапазоне длин волн =360–382 нм в приэлектродной областиСВЧ разряда в смеси He N 2 при давлении p 4.8 Тор и падающей СВЧ мощности 108 Вт: 1 -Trot C 3u = 400 К; 2 - Trot C 3u = 500 К; 3 - Trot C 3u = 600 К; 4 - Q He 0.3 л/ч ( P He 83%и P N2 17%); 5 - Q He 1.2 л/ч ( P He 95% и P N2 5%); 6 - Q He 2.4 л/ч и 7 - Q He 3.6л/ч ( P He 98% и P N2 2%). Эмиссионные спектры записаны с помощью спектрометраAvaSpec–2048.Рис.102. Измеренный (сплошная линия - 1) и расчетный (пунктирная линия - 2) спектрыизлучения N2 B3 g A3u в диапазоне длин волн =560–692 нм в приэлектродной областиСВЧ разряда (а) и ПС РПТ (б) в смеси He N 2 .
(а) p 4.8 Тор, парциальный расход гелияQ He 3.6 л/ч ( P He 98% и P N2 2%), Trot B3 g 480 100 К, подводимая СВЧ мощность108 Вт. (б) p 7.6 Тор, парциальный расход гелия Q He 11.3 л/ч ( P He 86% и P N2 14%),Trot B3 g 720 80 К, сила тока 90 мА.221При значениях Q He =4–16.5 л/ч, что соответствует увеличению P He от 65% до 88% иуменьшению P N2 с 35% до 12% в смеси, интенсивность излучения перехода (22–17)N+2 B2 Σ+u X2 Σg+является ещё малой по сравнению с интенсивностью полосы (1–3)N2 C3Πu B3Πg . Поэтому её интенсивность испытывает незначительный спад с ростомQ He , как и остальные полосы секвенции v 2 N2 C3Πu B3Πg .
Интенсивность полосы,соответствующая переходу (0-2) N2 C3Πu B3Πg соизмерима с интенсивностью перехода(1–3) и заметно выше, чем интенсивности остальных переходов секвенцииv 2N2 C3Πu B3Πg .Рис.103. Расчетный (линии - 1, 2 и 3) и измеренный (точки) спектры излученияN2 C 3u B3 g и N2 B 2u X 2g в диапазоне длин волн =375–402 нм в ПС ТРПТ всмеси He N 2 при давлении p 7.6 Тор, парциальном расходе гелия Q He 4 л/ч ( P He 65%иP N2 35%) и силе тока 90 мА: 1 - суммарный спектрN 2 C 3 u B 3 g иN2 B 2u X 2g ; 2 - парциальный спектр N2 B 2u X 2g при Trot B 2u =660 К; 3 -парциальный спектр N2 C 3u B3 g при Trot C 3u =700 К.