Диссертация (1091990), страница 13
Текст из файла (страница 13)
Затем обе рукиобрабатывали кожным антисептиком, после чего с опытной руки делали смывстерильной марлевой салфеткой размером 5х5 см, смоченной стерильнымрастворомнейтрализатора.широкогорлыепробиркиМарлевыесосалфеткистекляннымипомещалибусамии10 млвотдельныестерильногофизиологического раствора и отмывали в течение 10 минут. Затем смывнуюжидкость вносили по 0.5 мл в чашку Петри и заливали казеиновым агаром, по0.2 мл на среду Эндо и желточно - солевой агар. Посевы инкубировали втермостате при 37 0С в течение 48 часов, после чего считали выросшие колонии(Таблицы 4.4.7.-4.4.9.).Таблица 4.4.7. Данные по противомикробной активности состава, полученного впримере 1.Название тестмикроорганизмаКоличество выросших колоний микроорганизмовдо обработкикожных покрововпредлагаемымсоставомSalmonella typhimurium10 000после обработкикожных покрововпредлагаемымсоставом в течение1 минуты7после обработкикожных покрововпредлагаемымсоставом в течение5 минут2Escherichia coli30 00021Pseudomonas aeruginosa10 00082Staphylococcus aureus20 00081Enterobacter cloacae10 0005287Таблица 4.4.8.
Данные по противомикробной активности состава, полученного впримере 2.Название тестмикроорганизмаКоличество выросших колоний микроорганизмовдо обработкикожных покрововпредлагаемымсоставомSalmonella typhimurium10 000после обработкикожных покрововпредлагаемымсоставом в течение1 минуты5после обработкикожных покрововпредлагаемымсоставом в течение5 минут2Escherichia coli30 00011Pseudomonas aeruginosa10 00042Staphylococcus aureus20 00041Enterobacter cloacae10 00021Таблица 4.4.9. Данные по противомикробной активности состава, полученного впримере 3.Название тестмикроорганизмаКоличество выросших колоний микроорганизмовдо обработкикожных покрововпредлагаемымсоставомSalmonella typhimurium10 000после обработкикожных покрововпредлагаемымсоставом в течение1 минуты6после обработкикожных покрововпредлагаемымсоставом в течение5 минут3Escherichia coli30 00031Pseudomonas aeruginosa10 00073Staphylococcus aureus20 00062Enterobacter cloacae10 00062Снижение общей микробной обсемененности кожи происходило на 95 % и более.Составы соответствовали критерию эффективности антисептиков, указанного вРуководстве Р 4.2.
2643 – 10 «Методы лабораторных исследований и испытанийдезинфекционных средств для оценки их эффективности и безопасности».88Изучение эффективности предлагаемых составов (кожных антисептиков)вотношенииискусственноконтаминированнойкожируктест-микроорганизмом.
На ладонь наносили 1 мл суспензии, содержащей 107 КОЕ/млтест-микроорганизма и равномерно распределяли её по поверхности кисти рук.После подсыхания микробной взвеси в течение 2-3 минуты с контрольной рукиделали смыв стерильной марлевой салфеткой, смоченной стерильным растворомнейтрализатора (использовали физиологический раствор – 0.9 % водный растворхлорида натрия). После смыва руку осушали стерильным ватным тампоном дляудаленияостатковжидкости.Затемоберукиобрабатываликожнымантисептиком, после чего с опытной руки также делали смыв, как с контрольной.Смывы с кожи рук и посев их на питательную среду Эндо делают так, как указановыше (Таблицы 4.4.10.-4.4.12.).Таблица 4.4.10. Данные по противомикробной активности состава, полученного впримере 1.Название тестмикроорганизмаКоличество выросших колоний микроорганизмовдо обработкикожныхпокрововпредлагаемымсоставомEscherichia coli50 000после обработкикожныхпокрововпредлагаемымсоставом втечение 1минуты1Staphylococcus aureus40 0002после обработкикожныхпокрововпредлагаемымсоставом втечение 5 минут1089Таблица 4.4.11.
Данные по противомикробной активности состава, полученного впримере 2.Название тестмикроорганизмаКоличество выросших колоний микроорганизмовдо обработкикожныхпокрововпредлагаемымсоставомEscherichia coli50 000после обработкикожныхпокрововпредлагаемымсоставом втечение 1минуты1Staphylococcus aureus40 0001после обработкикожныхпокрововпредлагаемымсоставом втечение 5 минут10Таблица 4.4.12.
Данные по противомикробной активности состава, полученного впримере 3.Название тестмикроорганизмаКоличество выросших колоний микроорганизмовдо обработкикожныхпокрововпредлагаемымсоставомEscherichia coli50 000после обработкикожныхпокрововпредлагаемымсоставом втечение 1минуты2Staphylococcus aureus40 0002после обработкикожныхпокрововпредлагаемымсоставом втечение 5 минут11Снижение обсемененности кожи происходило на 99,99%.Были созданы эффективные кожные антисептические средства в видепероксидного геля и получен патент на изобретение.90ГЛАВА 5. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ЭПОКСИДИРОВАНИЯАЛЛИЛОВОГО СПИРТА ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА В ГЛИЦИДОЛ НАТИТАНСОДЕРЖАЩЕМ КАТАЛИЗАТОРЕКромеиспользованиясинтезапероксидныхпероксидаводородасоединений,ещеявляетсяпроцессоднимпримеромэпоксидированияаллилового спирта на титансодержащем силикалите (TS-1).Традиционно катализаторы селективного окисления делят на гетерогенные,используемые в газовой фазе (металлы или оксиды, нанесенные на поверхностьносителя или смешанные), и гомогенные, применяемые в жидкой фазе (в качествепоследних чаще всего используют комплексы переходных металлов) [230-232].Гомогенные катализаторы, как правило, не лучшим образом проявляют себя вгетерогенизированном варианте, по крайней мере, не удаётся получитьприемлемые с практической точки зрения результаты, несмотря на значительныеусилия, которые предпринимались в этом направлении в прошлом веке [233].
Этов полной мере относится к реакции получения эпоксидных соединений из алкенов(36).RCH=CH2 + [O] = RCH-CH2(36)Oгде [O] – О2, Н2О2, NO, ROOH, RCOOOH.Гетерогенный катализатор эпоксидирования этилена кислородом воздуха(Ag/Al2O3) можно эффективно использовать в газовой фазе только для полученияоксида этилена. Остальные алкены эпоксидируют в жидкой фазе прииспользовании гомогенных или гетерогенных катализаторов различной природы.В качестве источников кислорода применяют надкислоты (при катализекислотами) (37) и органические гидропероксиды (при катализе комплексамипереходных металлов: Ti(IV), V(V), Mo(VI), W(VI) и др.) (38) [230-233].RCH=CH2 + RCOOOH = RCH-CH2 + RCOOHO(37)91RCH=CH2 + ROOH = RCH-CH2 + ROH(38)OНедостатками процессов (37) и (38) являются необходимость утилизироватьили использовать для получения исходных реагентов побочные продукты итрудности регенерации катализаторов.
Большей эффективности в синтезеэпоксидов удаётся достигнуть при использовании гетерогенных катализаторовжидкой фазе. Первым следует упомянуть катализатор фирмы Шелл Камикэлс,представляющий собой TiO2 на аморфномSiO2 [231, 232]. Большаяэффективность гетерогенных катализаторов связана с упрощением процедуротделения и регенерации. Следующим шагом в усовершенствовании процессаэпоксидированияалкеновможносчитатьпоявлениетитансиликалитныхкатализаторов, отличающихся от TiO2/SiO2 наличием кристаллической структуры,в определённые места которой внедрены атомы Ti(IV) [234].
К преимуществамкатализаторов с цеолитной структурой относятся более сильно выраженнаягидрофобность и появившаяся в связи с этим возможность использовать вкачестве источника кислорода в реакции эпоксидирования водный пероксидводорода. Последние два десятилетия основные усилия направлены наусовершенствование гетерогенных катализаторов эпоксидирования алкенов,используемых в жидкой фазе и позволяющих в очень мягких условиях (20-60оС,давление, близкое к атмосферному) достигнуть высоких показателей процесса(39).RCH=CH2 + Н2O2 = RCH-CH2 + H2O(39)OОсновныепроблемыдизайнатакихкатализаторовсвязаныснеобходимостью минимизации олигомеризации мономерных оксометаллическихчастиц MOn или аналогичных активных частиц на поверхности носителя собразованием неактивных конгломератов или центров, ведущих побочныепревращения, например, разложение пероксида водорода.
Обеспечение изоляцииактивных центров друг от друга и их доступности для реагентов обеспечивают92внедрением соединений металлов, проявляющих каталитические свойства, вкристаллическую структуру неорганической матрицы. Такой матрицей чащевсегоявляетсяалюмосиликаты,структурацеолитовалюмофосфаты,различногосоставасиликоалюмофосфаты).Кроме(силикаты,изоляциицентров, при разработке эффективного катализатора эпоксидирования алкенов наоснове титана необходимо выполнить ещё ряд требований [233]:1.Стабилизациянеобычногодлятитанатедраэдрическогокоординационного окружения.2. Обеспечение возможности частичного гидролиза связей Si-O-Ti длягенерации октаэдрического гидропероксидного комплекса при сохранении двухсвязей Si-O-Ti, обеспечивающих минимизацию перехода титана в раствор.3.
Присутствие в каналах цеолита гидрофобных лигандов, связанных ститаном и обеспечивающих подавление побочных реакций и предотвращающихпереход титана в раствор.Этим требованиям лучше других катализаторов этого типа удовлетворяетсиликалит титана TS-1. Оптимальный размер каналов этого цеолита 0.55 нм игидрофобность обеспечивают высокую селективность в эпоксидировании алкенов(пропилен, аллиловый спирт, хлористый аллил) (>80% по алкену и по пероксидуводорода) и стабильность TS-1[233].
При необходимости эпоксидировать алкеныбольшего размера можно использовать мезопористый алюмосиликат МСМ-41[235]. Характеристики цеолита в значительной мере зависят от особенностейметода его получения и, в частности, метода введения активного компонента (вданном случае титана) в цеолит [236]. Основные методы внедрения активногометалла в структуру цеолита включают:изоморфное замещение в кристаллической решетке цеолита кремнияили алюминия на ионы нужного металла;инкапсулирование комплексов металлов в полости цеолитов («ship-in-bottle”);прививкаповерхности цеолитов.(привязывание)комплексовметалловквнутренней93Наибольшее применение получил первый метод. Именно его используют всинтезе TS-1, TS-2 и их аналогов. Синтез цеолитов проводят в гидротермальныхусловиях при 150-200оС.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
