Диссертация (1091990), страница 10

Файл №1091990 Диссертация (Стабилизация пероксида водорода и его роль в эпоксидировании аллилового спирта на титансодержащем катализаторе и синтезе гидроксидикетонов) 10 страницаДиссертация (1091990) страница 102018-01-182018-01-18СтудИзба

Стабилизация пероксида водорода и его роль в эпоксидировании аллилового спирта на титансодержащем катализаторе и синтезе гидроксидикетонов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 10)

Выход 28%. nD25 = 1.5245. Rf = 0.41 (TLC, PE:EA, 2:1). 1НNMR (основной изомер) (300.13 MHz, CDCl3), : 1.70 (dddd, J = 14.0, 8.3, 7.4,5.8 Hz, 1H), 2.16 (s, 3H), 2.19 (dddd, J = 14.0, 7.3, 7.2, 3.7 Hz, 1H), 2.24 (s, 3H), 2.56(ddd, J = 18.3, 7.3, 5.8 Hz, 1H), 2.68 (ddd, J = 18.3, 7.4, 7.2 Hz, 1H), 3.50 (br.s 1H,OH), 4.17 (dd, J = 8.3, 3.7 Hz, 1H).13С NMR (75.48 MHz, CDCl3), : 25.12, 26.99,29.92, 38.33, 75.61, 208.07, 209.64. Найдено: (%): С, 58.00; Н, 8.42. С 7Н12О3.Вычислено: (%): С, 58.32; Н, 8.39.

HRMS (ESI): m/z [M+Na]+: Вычислено:167.0679. Вычислено для [C7H12NaO3]+: 167.0676.3-Гидрокси-3-метилгептан-2,6-дион,2b(1-(5-гидрокси-2,5-диетилтетрагидро-2-фуранил)этанон, 2b’)Желтое масло. Выход 63%. nD25 = 1.5240. Rf = 0.51 (TLC, PE:EA, 2:1). 1НNMR (300.13 MHz, CDCl3), : 1.34 (s, 3H×0.9), 1.41 (s, 3H×0.1), 1.54 (s, 3H×0.1),1.58-1.86 (m, 2H×0.1), 1.97 (m, 2H×0.9+1H×0.1), 2.11 (s, 3H×0.9), 2.21 (s, 3H×0.9),2.32 (ddd, J = 17.9, 8.4, 6.2 Hz, 1H×0.9), 2.39-2.47 (m, 1H×0.1), 2.55 (ddd, J = 17.9,8.7, 6.1 Hz, 1H×0.9), 3.88 (br.s 1H).13С NMR (75.48 MHz, CDCl3), : 23.65, 25.21,29.90, 32.36, 37.49, 77.77, 208.14, 212.12.

Найдено (%): С, 60.52; Н, 8.76.С8Н14О3.Вычислено (%): С, 60.74; Н, 8.92. HRMS (ESI): m/z [M+Na]+: Найдено:181.0838. Вычислено для [C8H14NaO3]+: 181.0835.663-Бутил-3-гидроксипентан-2,6-дион,2c(1-(2-бутил-5-гидрокси-5-метилтетрагидро-2-фуранил)этанон, 2c’)Желтое масло. Выход 84%. nD25 = 1.5360. Rf = 0.81 (TLC, PE:EA, 2:1). 1НNMR (основной изомер) (300.13 MHz, CDCl3), : 0.87 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 0.85-0.99(m, 1H), 1.21-1.35 (m, 2H), 1.30-1.45 (m, 1H), 1.62-1.75 (m, 2H), 1.93-2.04 (m, 2H),2.11 (s, 3H), 2.19 (s, 3H), 2.20-2.33 (m, 1H), 2.54 (ddd, J = 17.9, 8.1, 6.7 Hz, 1H) 3.88(br.s 1H). 13С NMR (75.48 MHz, CDCl3), : 13.82, 22.85, 23.96, 25.31, 29.94, 31.86,37.47,38.35,80.74,208.01,212.11.Найдено(%):С, 65.97; Н, 10.20. С11Н20О3.

Вычислено (%): С, 65.97; Н, 10.07. HRMS (ESI): m/z[M+Na]+: Найдено: 223.1306. Вычислено для [C11H20NaO3]+: 223.1305.4-Ацетил-4-гидрокси-7-оксооктанонитрил, 2d (3-(2-ацетил-5-гидрокси-5метилтетрагидрофуран-2-ил)пропанонитрил, 2d’)Желтое масло. Выход 58%. nD25 = 1.5340. Rf = 0.35 (TLC, PE:EA, 2:1). 1НNMR (400.13 MHz, CDCl3), : 1.55 (s, 3H×0.1) 1.57 (s,3H×0.1), 1.72-2.21 (m, 4H×0.8+ 6H×0.1 + 6H×0.1), 2.08 (s, 3H×0.8), 2.14 (s, 3H×0.1), 2.23 (s, 3H×0.8), 2.24-2.53(m, 4H×0.8 + 2H×0.1 + 2H×0.1), 2.25 (s, 3H×0.1). 13С NMR (100.61 MHz, CDCl3), :6711.59, 12.12, 15.15, 21.02, 24.21, 24.36, 24.75, 25.89, 26.16, 26.71, 27.34, 27.82,31.32, 32.53, 33.05, 33.45, 33.72, 34.13, 36.70, 37.17, 37.40, 49.97, 79.40, 89.92,90.52, 107.05, 107.20, 119.16, 119.48, 120.15, 207.88, 210.90. Найдено (%): C, 60.76;H,7.58;N,7.06.C10H15NO3.Вычислено(%):C, 60.90; Н, 7.67 N, 7.10. HRMS (ESI): m/z [M+Na]+: Найдено: 220.0952.Вычислено для [C10H15NNaO3]+: 220.0944.3-Бензил-3-гидроксигептан-2,6-дион,2e(1-(5-гидрокси-5-метил-2-(фенилметил)тетрагидро-2-фуранил)этанон, 2e’)Желтое масло.

Выход 92%. nD25 = 1.5355. Rf = 0.60 (TLC, PE:EA, 2:1). 1НNMR (300.13 MHz, CDCl3),  ppm: 1.22 (ddd, J = 12.5, 11.0, 8.8 Hz, 1H×0.2), 1.48 (s,3H×0.2), 1.54 (s, 3H×0.1), 1.64 (m, 1H×0.1), 1.78 (ddd, J = 12.5, 8.1, 2.2 Hz, 1H×0.2),1.83-1.90 (m, 1H×0.1), 1.90-1.98 (m, 1H×0.2), 1.96 - 2.07 (m, 1H×0.7), 1.99-2.09 (m,1H×0.1), 2.09 - 2.17 (m, 1H×0.7), 2.12 (s, 3H×0.7), 2.20 (s, 3H), 2.29 (ddd, J = 18.0,9.2, 5.5 Hz, 1 H×0.7), 2.29-2.44 (m, 1H×0.1 + 1H×0.2), 2.56 (ddd, J = 17.6, 8.8,6.0 Hz, 1 H×0.7), 2.80 (d, J = 13.5 Hz, 1H×0.2), 2.95 (d, J = 13.9 Hz, 1H×0.1), 2.99 (s,2H×0.7), 3.02 (d, J = 13.5 Hz, 1H×0.2), 3.10 (d, J = 13.9 Hz, 1H×0.1), 3.80 (br.s., 1H),7.16-7.30 (m, 5H).

13С NMR (75.48 MHz, CDCl3), : 24.85, 26.38, 26.91, 29.93, 31.54,31.87, 32.83, 37.41, 37.52, 37.77, 43.05, 44.20, 44.64, 81.30, 91.92, 106.59, 126.95,127.89, 128.21, 129.89, 130.56, 135.22, 208.00, 211.40. Найдено (%): С, 71.69; Н,7.71. С14Н18О3. Вычислено (%): С, 71.77; Н, 7.74. HRMS (ESI): m/z [M+Na]+:Найдено: 257.1149.

Вычислено для [C14H18NaO3]+: 257.1148.683-Гидрокси-3-(4-метилбензил)гептан-2,6-дион, 2f (1-(5-гидрокси-5-метил-2((4-метилфенил)метил)титрагидро-2-фуранил)этанон, 2f’)Желтое масло. Выход 83%. nD25 = 1.5280. Rf = 0.69 (TLC, PE:EA, 2:1). 1НNMR (300.13 MHz, CDCl3),  ppm: 1.27 (m, 1H×0.12), 1.49 (s, 3H×0.12), 1.54 (s,3H×0.06), 1.65 (m, 1H×0.06), 1.79 (ddd, J = 12.5, 8.1, 2.9 Hz, 1H×0.12), 1.84-1.94 (m,1H×0.06), 1.96-2.04 (m, 1H×0.12), 2.04 - 2.07 (m, 1H×0.82), 2.04-2.14 (m, 1H×0.06),2.13 (s, 3H×0.82), 2.14 - 2.34 (m, 2H×0.82), 2.20 (s, 3H), 2.30 (s, 3H×0.82), 2.29-2.39(m, 1H×0.06, 2.36-2,43 (m, 1H×0.12), 2.56 (ddd, J = 17.6, 8.8, 5.9 Hz, 1H×0.82), 2.76(d, J = 13.2 Hz, 1H×0.12), 2.90 (d, J = 13.2 Hz, 1H×0.06), 2.96 (s, 2H×0.82), 2.99 (d, J= 13.2 Hz, 1H×0.12), 3.06 (d, J = 13.2 Hz, 1H×0.06), 3.76 (br.s., 1H), 7.07 (m, 4H).

13СNMR (75.48 MHz, CDCl3), : 21.07, 24.97, 30.05, 31.62, 37.67, 44.36, 81.46, 128.73,129.05, 129.84, 130.49 132.16, 136.64, 208.09, 211.60. Найдено (%): С, 72.40; Н,8.15. С15Н20О3. Вычислено (%): С, 72.55; Н, 8.12. HRMS (ESI): m/z [M+Na]+:Найдено: 271.1305. Вычислено для [C15H20NaO3]+: 271.1305.693-Гидрокси-3-(4-нитробензил)гептан-2,6-дион, 2g (1-(5-гидрокси-5-метил2-((4-нитрофенил)метил)тетрагидро-2-фуранил)этанон, 2g’)Желтые кристаллы. Выход 75%. Mp = 84-85°С. Rf = 0.20 (TLC, PE:EA, 2:1).Н NMR (300.13 MHz, CDCl3),  ppm: 1.31-1.44 (m, 1H×0.16), 1.52 (s, 3H×0.16),11.60 (s, 3H×0.14), 1.66-1.82 (m, 1H×0.14), 1.88 (ddd, J = 12.5, 8.1, 2.2 Hz, 1H×0.16),1.89-2.00 (m, 1H×0.16), 1.80 - 2.15 (m, 2H×0.7 + 2H×0.14), 2.12 (s, 3H×0.7), 2.16 (s,3H×0.14), 2.17 (s, 3H×0.16), 2.22 (s, 3H×0.7), 2.18-2.28 (m, 1H×0.14), 2.32 (ddd, J =18.3, 8.1, 5.9 Hz, 1H×0.7) 2.41 (ddd, J = 13.2, 8.1, 2.9 Hz, 1H×0.16), 2.56 (ddd, J =18.3, 8.1, 6.6 Hz, 1H×0.7), 2.87 (d, J = 13.2 Hz, 1H×0.16), 3.05 (d, J = 13.2 Hz,1H×0.14), 3.07 (s, 2H×0.7), 3.16 (d, J = 13.2 Hz, 1H×0.16), 3.30 (d, J = 13.2 Hz,1H×0.14), 4.03 (br.s., 1H), 7.07 - 7.21 (m, 5H) 7.38 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 8.10 (d, J =8.8 Hz, 2H).С NMR (75.48 MHz, CDCl3), : 24.73, 26.40, 27.15, 27.54, 29.93,1331.48, 32.58, 34.59, 37.40, 42.80, 44.21, 44.45, 81.01, 91.44, 106.88, 123.01, 123.07,123.24, 130.87, 131.30, 131.37, 143.12, 147.06, 207.98, 210.81, 213.12.

Найдено (%):С, 60.17; Н, 6.18, N, 5.06. С14Н17NО5 Вычислено (%): С, 60.21; Н, 6.14, N, 5.02.HRMS (ESI): m/z [M+NH4]+: Найдено: 297.1444. Вычислено для [C14H21N2O5]+:297.1445.702-Гидрокси-1-фенилгексан-1,5-дион, 2h ((5-гидрокси-5-метилтетрагидро-2фуранил)(фенил)метанон, 2h’)Желтое масло. Выход 83%. nD25 = 1.5250. Rf = 0.37 (TLC, PE:EA, 2:1). 1НNMR (основной изомер) (300.13 MHz, CDCl3), : 1.55 (dddd, J = 14.2, 9.3, 6.3,5.3 Hz, 1H), 2.16 (s, 3H), 2.28 (dddd, J = 14.2, 8.5, 6.4, 2.9 Hz, 1H), 2.55 (ddd, J =18.5, 6.4, 5.3 Hz, 1H), 2.86 (ddd, J = 18.5, 8.5, 6.3 Hz, 1H), 3.68 (br.s 1H), 5.09 (dd, J= 9.3, 2.9 Hz 1H), 7.47-7.54 (m, 2H), 7.58-7.65 (m, 1H), 8.03-8.09 (m, 2H).

13С NMR(75.48 MHz, CDCl3), : 29.65, 29.91, 38.42, 71.72, 128.72, 128.77, 133.13, 134.01,201.55, 208.27. Найдено (%): С, 69.72; Н, 6.85. С12Н14О3 Вычислено (%): С, 69.89;Н, 6.84. HRMS (ESI): m/z [M+Na]+: Найдено: 229.0826. Вычислено для[C12H14NaO3]+: 229.0835.Обнаружена селективная трансформация трициклических пероксидов поддействием солей Fe2+, что неожиданно для соединений, структурные особенностикоторых предполагают несколько путей распада.

Трициклические пероксиды поддействием FeSO4, Fe(ClO4)2 или FeCl2 превращаются в 2-гидрокси-1,5-дикетоны свыходом до 92%. На основе обнаруженной реакции предложен one-pot методсинтеза 2-гидрокси-1,5-дикетонов из β,δ-трикетонов с выходом до 77%.71ГЛАВА 4. ПЕРСПЕКТИВНЫЕ СТАБИЛИЗАТОРЫ ПЕРОКСИДАВОДОРОДА: БЕСПРЕЦЕДЕНТНЫЙ ЭФФЕКТ АРИЛАЛКИЛКЕТОНОВ4.1. Поиск стабилизатораПри хранении пероксида водорода происходит его разложение поддействием света и повышенных температур, органических примесей и солейпереходных металлов, в связи с чем в состав его растворов вводят специальныеагенты, блокирующие возможные пути распада.Применение кетонов в качестве стабилизаторов - ключевая находка этойработы.

Традиционно, в промышленности и лабораторной практике в реакциях спероксидом водорода кетоны являются исходными реагентами для полученияорганических пероксидов, например: линейных A [220] и B [221, 222] ициклических C [223, 224] и D [220], а также окисляются с образованием сложныхэфиров E [222, 225, 226] (Рисунок 4.1.1).Рисунок 4.1.1.

Основные превращения кетонов под действием H2O2.При взаимодействии с ацетофенонами, использованными в настоящейработе, пероксид водорода может присоединяться к карбонильному атомууглерода, но равновесие в этой реакции сильно смещено в сторону исходных72соединений. В нашей предыдущей работе пероксидирование ацетофенона снизким выходом наблюдалось только в сильнокислых условиях [227].Длястабилизациипероксидаводородабылииспользованыарилалкилкетоны 1-15 с различными заместителями в ароматическом ядре(Рисунок 4.1.2.).Рисунок 4.1.2. Арилалкилкетоны с различными заместителями.Методикаэкспериментапростаповыполнениюиаппаратурномуоформлению: арилалкилкетоны 1-15 добавляли в водный раствор особо чистогопероксида водорода, смесь перемешивали и оставляли на хранение при указанныхпосле Таблицы 4.1.1 условиях.73Таблица 4.1.1.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,96 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РТУ МИРЭА

Список файлов диссертации

stabilizaciya-peroksida-vodoroda-i-ego-rol-v-epoksidirovanii-allilovogo-spirta-na-titansoderzhaschem-katalizatore-i-sinteze-gidroksidiketonov-1669574763-1516283017.rar

Документы

Заключение.pdf

Отзыв ведущей организации.pdf

Отзыв второго научного руководителя.pdf

Отзыв на автореферат 1.pdf

Отзыв на автореферат 2.pdf

Отзыв на автореферат 4.pdf

Отзыв на автореферат 5.pdf

Отзыв на афтореферат.docx

Отзыв официального оппонента Кулика А.В..pdf

Отзыв официального оппонента Тархановой И.Г..pdf

Отзыв первого научного руководителя.pdf

Протокол №2 решение о приеме диссертации к защите.pdf

Протокол №3 заседания диссертационного совета при защите.pdf

Сведения о ведущей организации.pdf

Сведения об официальном оппоненте Кулике А.В..pdf

Сведения об официальном оппоненте Тархановой И.Г..pdf

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.