Отзыв на автореферат 2 (1091684)
Текст из файла
отзыв на автореферат диссертации Кузнецова Петра Сергеевича, представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук, на тему «Каталитическая деоксигенация жирных кислот, получаемых из масел и жиров, в высшие олефины» по специальности 02.00.04 «Физическая химия». В диссертации Кузнецова П.С. выполнено исследование процесса получения высших олефинов на базе жирных кислот, входящих в состав непищевых растительных масел и жиров.
Использование этого возобновляемого сырья для получения ключевых продуктов химии и нефтехимии, несомненно, является актуальной проблемой. В качестве объекта исследования выбрана стеариновая кислота. Процесс деоксигенации проводился в присутствии водорода с использованием катализаторов. Наиболее активными оказались катализаторы на основе никеля, нанесенные на у-А1гоз и %0г. Каталитическая активность зависит от природы прекурсора: наиболее активны катализаторы, получаемые из сульфата никеля.
Оказалось, что в этих катализаторах никель содержится в виде сульфидов. Оптимальным является содержание серы около 30',4 ат. С учетом данных квантово-химических исследований разумно предполагается, что высокая активность никель-сульфидных частиц обусловлена практически полным разрывом одной из связей %-М в соответствующем кластере. Проведено также квантово-химическое моделирование процесса с пропионовой кислотой в качестве субстрата. После адсорбции кислоты связи Н вЂ” СНгСН~ — СООН разрываются. Это приводит к образованию адсорбированных этилена, гидрида и частицы — СООН.
Подробно исследована кинетика деоксигенации стеариновой кислоты и выведены кинетические уравнения для реакции образования гептадеценов, а также гептадекана и олигомеров, которые можно считать побочными продуктами. Найден интересный и важный факт промотирования катализаторов введением серебра. Основным' направлением процесса является декарбонилирование кислоты с выделением монооксида углерода и воды.
В отсутствие водорода выход гептадеценов очень низок, хотя по стехиометрии водород и не требуется. Диссертант разумно объясняет роль водорода ингибированием реакции олигомеризации под действием гидридов никеля. Однако рецензенту представляется, что роль водорода еще более сложная и может состоять в стабилизации катализатора в каком-то особо активном состоянии. Поскольку олигомеры гептадеценов трудно анализировать, было бы заманчиво экспериментально исследовать реакции пропионовой кислоты, оценить вклад олигомеризации и заодно сравнить с результатами уже проведенного квантово-химического моделирования. Сделанное замечание скорее является предметом дискуссии и никак не влияет на общее очень благоприятное впечатление от работы.
Проведенные П.С. Кузнецовым исследования, судя по автореферату и публикациям, по своей актуальности, научной новизне, объему и практической значимости соответствуют требованиям п. 9 Положения о порядке присуждения ученых степеней согласно постановлению Правительства РФ от 24.09.2013 г. № 842. Автор диссертации, Кузнецов Петр Сергеевич, несомненно, заслуживает присвоения ему ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 «Физическая химия». ~ с-ф~ г~ ~ Чепайкин Евгений Григорьевич, кандидат химических наук, специальность 02.00.04. 142432 Московская область, г.
Черноголовка, ул. Академика Осипьяна, 8, ИСМАН. 8(496)5246489 есЬе 1яп.ас.гп ФГБУН Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН Лаборатория каталитических проц Ведущий научный сотрудник ~ сГ апреля 2017 г. .
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.