Заключение ДС (1091680), страница 2

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 2)

Во всех отзывах указано, что диссертационная работа соответствует требованиям и, 9 <сПоложения о присуждении ученых степеней», утвержденного Постановлением Правительства Российской Федерации от 24 сентября 2013 г. № 842, предъявляемым к кандидатским диссертациям, а ее автор Кузнецов Петр Сергеевич заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 — физическая химия, Выбор официальных оппонентов и ведущей организации обоснован тем, что в ведущей организации проводятся исследования по смежному направлению, а выбранные оппоненты являются экспертами, активно работающими в области физической химии и гетерогенного катализа, в разделах, близких к тематике диссертации.

Диссертационный совет отмечает, что на основании выполненных соискателем исследований: впервые разработаны новые никель-сульфидные катализаторы, которые дают возможность селективно проводить реакцию декарбонилирования стеариновой кислоты до гептадеценов — новый путь получения из возобновляе- мого сырья промьппленно важных крупнотоннажных полупродуктов органического синтеза; предложен оригинальный способ приготовления низкопроцентных монометаллических и промотированных никель-сульфидных катализаторов декар- бонилирования, в присутствии которых не протекают реакции гидродеокси- генации, декарбоксилирования, крекинга продуктов и метанирования, свойственные известным промышленным катализаторам, а также обладающие пониженной активностью в побочных реакциях олигомеризации и гидриро- вания гептадеценов; предложены методики проведения каталитических и кинетических экспериментов по декарбонилированию жирных кислот до высших олефинов, позволяющие получить максимально информативные данные о направлениях и скоростях основных и побочных превращений реактантов в изучаемых системах; доказано, что получение оптимальных никель-сульфидных катализаторов обеспечивается использованием в качестве прекурсора сульфата никеля, который позволяет ввести серу в состав катализатора, а также регулировать ее содержание в активном компоненте; применительно к проблематике диссертации результативно использован комплекс современных физико-химических методов исследования катализаторов, например, просвечивающая электронная микроскопия, ХАИЕБ, ЕХАРБ и масс-спектроскопия, обеспечивающий высокую степень достоверности полученных результатов; изложены результаты по разработке катализаторов декарбонилирования жирных кислот, их промотированию и физико-химическому исследованию, а также изучению основных, в том числе кинетических, закономерностей протекания реакции и их моделированию; обосновано определяющее влияние содержания серы в активном компоненте на скорость и селективность образования продуктов декарбонилиравания на никель-сульфидных катализаторах; результаты изложены в традиционной терминологии.

Теоретическая значимость исследования обоснована тем, что: показано при помощи квантовохимического моделирования, что на поверхности катализатора могут существовать не описанные ранее в литературе нанокластеры сульфидов никеля, например, М1 ~34, что подтверждено анализом на содержание серы в катализаторе; обнаружено, что увеличение числа атомов серы в нанокластере приводит к уменьшению свободной энергии активации разрыва С-С связи, являющейся ключевой стадией декарбонилирования, что объясняет преимущества предложенного никель-сульфидного катализатора перед металлическими аналогам ит кинетическим моделированием установлено, что адекватность кинетической модели деоксигенации стеариновой кислоты достигается главным образом за счет выбора соответствующего состава адсорбционных комплексов активных центров никель-сульфидных катализаторов с реактантами; адекватная кинетическая модель реакции декарбонилирования стеариновой кислоты на никель-сульфидных катализаторах, построенная с использованием расширенного подхода Ленгмюра-Хиншельвуда (теория многомолекулярной адсорбции), раскрывает механизм ускорения реакции декарбонилирования водородом и водой, а также торможения оксидом углерода за счет соответствующего состава адсорбционных комплексов; Значение полученных соискателем результатов исследования для практики подтверждается тем, что: разработаны пригодные для практического применения катализаторы синтеза ценного сырья — высших олефинов, которые используются для производства синтетических смазочных масел, присадок к ним и поверхностно- активных веществ; созданы физико-химические основы технологии каталитического синтеза высших олефинов из высших жирных кислот.

Оценка достоверности результатов исследования выявила: для экспериментальных работ: работа выполнена на высоком теоретическом и экспериментальном уровне, достоверность результатов не вызывает сомнений. Обоснованность полученных результатов обусловлена применением современных физико-химических методов исследования, таких, как ПЭМ, хромато-масс-спектрометрии, ЕХАГЗ, а также квантово-химического н кинетического моделирования. Результаты экспериментов получены на сертифицированном оборудовании, установлена их воспроизводимость; теории построена на известных, проверяемых данных и фактах, согласуется с опубликованными данными по теме диссертации„.

идея базируется на анализе современной литературы и собственных экспериментальных результатах; установлено соответствие авторских результатов с ожидаемыми согласно анализу независимых источников по родственным тематикам; использованы современные методы сбора и обработки литературных данных. Все это позволяет считать полученные результаты достоверными, Личный вклад соискатели состоит в: непосредственном участии соискателя на всех этапах диссертационно; о исследования — в постановке задач, планировании экспериментов и проведении расчетов; в сборе, обобщении и анализе литературных данных; в выполнении экспериментальных исследований, обработке, обобщении и обсуждении экспериментальных данных„включая квантово-химическое и кинетическое мо- делирование, а также подготовке публикаций.

Диссертационный совет постановил, что диссертационная работа Куз- нецова Петра Сергеевича является законченной научно-квалификационной работой в области физической химии, содержащей решение актуальной на- учно-технической задачи по получению высших олефинов из жирных кислот путем каталитического декарбонилирования, которая вносит существенный вклад в развитие теории и практики современного гетерогенного катализа, имеет очевидную научную новизну и практическую значимость, соответст- вует паспорту специальности 02,00.04 — физическая химия ~п.

1, 3, 7, 10 и 11) и отвечает требованиям и. 9 «Положения о порядке присуждении ученых степеней», утвержденного постановлением Правительства Российской Федерации от 24 сентября 2013 г. № 842, предъявляемым к кандидатским диссертациям, а ее автор, Кузнецов Петр Сергеевич, является высококвалифицированным специалистом и заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук по специальности 02,00,04 — физическая химия, химические науки. На заседании 17 мая 2017 г. диссертационный совет принял решение присудить К зне ов Пет Се геевич ученую степень кандидата химиче- Председатель диссертационного совета доктор химических наук, профессор Ы~.:-'и Ы~ Дробот Дмитрий Васильевич Ученый секретарь заседания диссертационного совета, кандидат химических наук /6 ~ Путин Алексей Юрьевич 17.05.2017 г.

Заверяю: Пер «Московский итет», доктор химич профессор ПрокоповНиколай Иванович ских наук по специальности 02.00.04 — физическая химия, химические науки. При проведении тайного голосования диссертационный совет в количестве 22 человек, из них 10 докторов наук по специальности 02,00,04 — физическая химия, участвовавших в заседании, из 32 человек, входящих в состав совета, проголосовали: за присуждение ученой степени «з໠— 22, «против» присуждения ученой степени — нет, недействительных бюллетеней — нет.

.

Характеристики

Список файлов диссертации