Фазовое равновесие полимерных систем, возмущенных и не возмущенных механическим полем (1090327)
Текст из файла
IШИИОТЕРСТВО НАУКИ, ВЫСШЕ\\ ШКОJШ И. ТЕХНИЧЕСКОЙ ПОJШТИЮ.I-~РОССИ~GКОЙ ФЕАЕРАЦИИМОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЭНА»ЕНИ ИНСТИТУТ ТОНКОЙ. ХИМИЧЕСКОЙТЕХНОЛОГИИ иыаии М.В.ЛОЫОНОСОВА'На nравах РJ'КОписиУдк541.64:(536.7 + 532.77 + 539.3):547.458.R2ВШИВКОВ Сергей АнатольевичФАЗОВОЕ РАВНОВ~СИЕ ПОЛИМЕРНЫХ GИCTEidt BOSMJЩEIIНЫX ИНЕ ВОЗUУЩSННЫХ МЕХАНИЧЕСКИМ ПОЛЕМСnециальность:02.
ou. 06 ··.1!1мия :ьысокомоде:<улнрныхсоединенийА в т о р е ф е р а тдиссертации надокторасоиокuние ученои r.~·епенихимичесi\11)(наукМосква1.993www.sp-department.ruРабота :выnолнен~ в Ураз1ьском ор]...;!На Трудово_rо .Краевого Заемени государст:венноы уни:а~;~рсldтете иv. А.IJ.Горькоrо.официальиые аппоненты:доктор физико-математическttХ наук,профессор Бу~тов в.п.ДОУ.ТОр XИt.liiЧ&CKИX НаукКуличихинc.r.доктор химических nаук,профессор Чалых А.Е.Ведущая ор:;,•аrшз&J.ия:Научно-Rсследовательский ф.1зико-химическийинститут иы.л.я.КарповаЭаJЦИТR COCTOJITCfl n_12"_u;;;;a;;;,~p-.:т;.;:;a;..____I993 ГОда В ~ЧаСОВпа аас"даиии специаmtзltро:ваиноrс Совета д ()).~.41.05 при Uосковскоu ордсна Трудового Красиоrо Зиаиени институте тонкой химичесltой технологии им.
М.В.Jiомовосо.еа по адресу:r - 435,1!9831,Uосива,M.llиporQBOK8Я уи., д.I.С ~иссерте.цией можно ознакомиться в би11лиотеке UИ'IХТ им.ы.в..tIоыоиссова. Отзывы о работе nрисыпать no·aдpecy:.II7571 Москва,nр.Вериадскоr~- 86,МИТХТ им. W.В.ЛомоносоваАвтореферат разослан ,.J_" 'j' ~a.&J.. /99Jгода.Учеиый секретарьсnецzализироваиноrо Совета,д~и~ор химичес~nх sаук,nрофессорwww.sp-department.ru11'\!ЦКОВА- 3 Актуальность работ~. Актуальнос~ь изучений фазовых равновескИ11пол.иwерных систеuах о6.)'словдена теи, что q·аэовые nереходы, роадизуюwнеоя пр•1 их перера6о1:ке во uног(,u обусловливаю1' струr(ТУРУ,а следовательно, lli свойства r.олучаеuых 11эдедий. Прuцессы, связанные с возникновением новых фаз, с:'щественны Щ.1i1 проведении nолi!uериэации и nоликонденсациr.,адссреiц11и иэ растворов, ы;;кроirапоулированuи, ПvЛУЧ9НI!И водокон и ueJJбpaн.Иссдедоваюш фазового раL<новес!IЯ рас~.юров подщ.асров иыеютбольшое теоргтичесr\ое значение с -.rочкч эреюiя построення о61;;еАтеории растворов,так как они Яl'ЛЯЮ'!СЯwодеJ!ъныuи снстем.зtд1,наглядно 1/"Uoнcтpиpyю'lillt.:И влияние раэличиn в разиерах и форме l.lодекул на своr>ства растворов.Для растворо:Q Dозможно ка1: а:.юрфtiОО,так11кр1:сталлнчсскосразделение фаз.
При этсм, есJш д:ш к;:шст!>ЛЛ~iче~кого фa:3onoro I;аэделеншl тиnичен тслысс один ~ex&if:1<i;.t-ну;;леэ.ционныt1,аморфного возможны два механиюаа: ну Jшеац.:онный1;'HJJiЛHсшшодалъны~\.Исследование сnинода!!ьного рассдаи:вв.шая, onpeдAl!eнau СIJинодалt:йявилось новыы эт1поw з и:зучемии t;.·aaO.IШX равиов~сr,V. растворов поиимеров. Мало изучены систе~и,.з которых а1юрфное11Кj!l!сталщJчt;jское фазовое разделение накJlадываися друг на дрJга.В nроцеасе эксnлуатац!1И11rc:pepa6JTIOI nuлиliepшo сис•fо"'ыпод.зерrаются различныы иехзничесющ воэда~iс1.'ы1fа.! (дефор1.шцилм однига, растяжеt:ия, сжа~·иf! и др.),которые мпгу~ привести к ~lзыс-ненрю t~заиыодеИст.виll uежду кс~о~лоиептаi.lи.
Со~'ла;;но nредноложе-иию С.Я.Френкеля, это дuJt.1нo лронвлнться в сuещ•:тшt лоt'IJ::tничишскривых-6инодалей и кривwс Л}iJ~видуса. Однако работыnoизучениювдияния l!:ехаиическоl'О nоля на q,аэо:вое ра.Jно:весие растворов nоли;·еров практически отсутствуют. ОСiщdЯ ~еория фазового равновбс:аqwww.sp-department.ru- 4 nолимерных систем, nодвергнутых механическому воэдеl\от:вИD, топьначинает раэр&баты.ватьсn.Хорошими модельными системами для иэучания :влияния одноооного растя:кения (сжат11Я) на фазовое равновесие являются гели,сnособные к значительными деформациям nри отсуrствr.и течения.
СдIН!.КО !J;азовое раFновесие даже недеg;о!Jыиро:ванных reлel\ изученокра7.м недостаточно, до·:::v.xпор нет ед11ноl\ точки зренияnoвопросу о в:1де диаграмiШ состояюtя гелей. Нет обоснованныЪ nредста:влан~й о механизме 1~ фазового разделения.В диссертации обощены результаты исследований фаэ~воrоравнов~:~синиструктуры различныхnолиuерtШХ систеы,в рамках целевых КОIЯПЛеltСНЬDС nрсграыu:0.10.08,ЦИ14темаnоди1·ероРHIи1.выnолненныхrкнт СССР по nро6леме"Разработать физико-химические основы nла?тификаnолимернЬIХ мате риало:а 11i1ЗКuмолакулярнщ&и nласт:tфиltаторами, олигомераuи и nолимерами, выдать рекоuенда.ц1шбору nластиф:.шаторов11а перr.оды11nonодыетодик оценки nластифицчрующеrо действr.я"19?6-1980, 1981-1985, 1986-1990 rr; 2.11рограыыы "Межведомстве.нное сотрудиичея.тво" тиnаОтраслевой03.05 "Исследовать многокомnонентные nолимерные nластИфицированные коыnозицr.•в цеЛЯх J:аэработк!l\ ыатериалов с оnтимальным Itoыnлeкcoi4 Ф•зико.хilмических.
механических.а эко.nлуатациониых свойствr.r.). 3.(1986- 1990Upoгpauuы координационного nлааа •ссnедовательсJих р&-бот по высокоuолекулярныu соединения~ АН СССРna 1976-1980 r.r.Ilель раQоты-направление ~2.6оэаключается в эмперJGuонталы1оы изучении а теоретическоu акал~эе фазовых равновесиИ различных nолимерных систем,www.sp-department.ruвозмущенных и не вощмущt'~ных механическим noJюu, дЛ11 осозианногорегул11роваюн; nроцессов фазо:sи.х nреврэ.щений !1 ycлoiJИfi..X nерера6отю·1иэксnлу.атациибран,полимеров,при минрокаnсулировании,получ~нии ыеu.:.ысокоыJдульных воло•:он.Научную нов1-tэну работu составJ!яют следующие основные резулъt8.тыиnоложения,которыевыносятопнаэа:~ит;у:Пок&зано влияние механичсе;кого nоля {деформац11!! сдвига, растяжеыия, сжа~ия) на а11.орфнr J и r.ристалщ:чес}:оr~ разделе ни е фг.э системnолимер-растворитель,nощшер-растkiОРL>Т•:Jiь-осадитс;Iъ,nощшерnолимер, rелео6разуюцих, гелей сuiитыл полимеров: сме"'ен;1е nограшr.чных кривых, изменение :вет1чинлярной ь.._ссы no:rи:.1epa,hKTPи НКТР 11 эащtсl'!Jости от мслекускороси д·::~iюрr;ировG.i:;:п,верхностных энeprl':l iСОМПО!!ентов,r.оrщсн~·fации,nостс;пею! се~·чатос1'l! ГiЗJrей.OnpeдeJieнo полс1iЮНИе сnинодалн в6лиэtt НКТР особого рода ("tшше480К), рассчитаьы радиус и пе.рю.к.тр межмv:ю1.;улярно!'о :азаш.ю.це!i\ствия,размеры макромолс;кул в этой о6Jrасти темnсра~ур,лена структура раст:воро.в :в6юtзи НКТРкритериями КТР( энтэ.льщrей" BK'fPсопос•.rавс Т~;;р.юдинаu.иче·::J<и).Ш11 вн·I ропl'!ей сыеыенш1) t вш1вл.зно вщшьиеоаадитепе•t 11а рt...;щtчные по тиnу KJЭ'I'щчecitиt:J темnературы расrвореиия.Сбnар;ж~;;н nyдLcJ:pj·ю: и:, t.:ехс:ьиэ,.! 9азс..; ..Jго pь..;n&,I1,J г_;;r.<J:l C!J.il'rыxПuJШJ.~еров.
Пр·Jдл•пенu ~о.эо ьыi дизг~а;.; .. а пощ;::ерни:х г.зло ;1.По1'а:;ано, Ч'l·о ·rсорип Прi~rожипа--Ф;юр;:·-!1аттеj.•ССJ!а ВОЗJЮЛН·~Т ;шчествеtщоМС!де!tс"I.'ЫIЯмер,npeдoкuЗl.l,ija'l'.ьTO!.шepH:JI•t-:tte;,s.ЬL'.::а:<~юсн1n:..:рш.t·;трсвв~;;i;;·IIOJJUOH<:!!TOB (;l;c~,·et~ r!\>!l.Шel>-J:Э.OTJOf;l·"H-:;!Ь, п:;;;:1:Юр-ПО!:t1-пош!'.iер-рас'1'Duрит..;лL-оса.z;нтоль,тыват:ь КТР длпP'IC'.rEopoilF.CП<.JЛ1ij'HШCат:э.,,;;.;;:._.;1\1'-i'с•п.;,;:,,)~·о.,~,~чн1: L:Э.Т.ЫiО;;::рш;х I(OtiJrO're;JTOь собязател; .ш:<1 уче·1о:л тсr.шерат;, r;ю.'; эавис:а.юс·.ш ко:'~i'''вия !·; и::н•терt:L:ческо!·\ c:r.::r,;acr.:ocти,www.sp-department.ru.lca·:c !•'ГОnгас.::и- 6 .Для ряда систем nолимер-растворитель ожидкостным и кристаллическим разделением фаз изучено :влиRние природы растворителяна вид nограничных кривых.
Предложен общиА вид диаграмм состояния растворов кристаллических полимеров.\Пок6зано, что наиболее широко иопользуемыА для гашения тур-1булентности nолимер-nолиэтиленоксидся деструкциини в-в раотвор~х не подвергает-стати'-lеских ~·словиях,нив режиме течения.В органических растворителя но образуются термодинаuичеоки-усто~чи:выо молекулярно-дисnероные рdс~~оры ПЭО.Решение поота:вленнх в работе проблам в области термодинамиIСИ систем nолимер-растворитель ~пластификатор) • полимер-раотворитель-осадитель,полимер-полимер,полимер-nолимер-растворительрэзвивает новое научное наnравление -_Фазовое равновесие nолимерных систем.воэмушенНЬ!Х механическим noшw.Практическая знаqцмостеОпределены бинодали, спинодали. кривые ликвидуса для широкогокругасистем nопиuер-рвотворитель. nоли~ер-nолимер,nопимер-растворитель-осадител~.
nолимер-nоли~р-раотворитель. геnеобраву""•..•tющих и гелей сшитых nолимеров.На ~азе бon~oro числа аксnеримеитальных.двнных сформированыновые nредставления о ф&зовых равновеоиях в ролимерных системах,возму~енных uеханическим поnам.Разработан новый способ nолучения микрокеnсуn,Разработаны новые методЬ!. методмин иэучАния фазового равновесt'IЯ nолимерных систем, обобщенные В МОНОГрафИИ "МеТОдЬ! 1-!ССЛедоВаНИЯ фазового равновесия растворов nолимеров".www.sp-department.ru- 7Аnробация ваоощы.1Результа~ы рабо~ь докладывались на•оледующих Воеооюsных и международных конференциях, симnозиумахи оовеще'ниях;Х.VШ ВсесоюэнJй конференцииниям (Казань,!973);П ИIYnoвысокомолекулярным соединеI(Ofi,~el)eHЦИfJX ПО :XИI.!Иif ВЫСОКОМОЛGКУJIЯРНЫХ ооедине.ний и нефтехимии (Уфа, I973, I-975); П Всесоюзно!.1конференции19?6) i ,;0QJJnoтермодинамике органических соеди!lений (Горьний,ВсеСОЮ<jНОЙ КОН1J:6р8!JЦИИН6НИЯ11 (Алма-Ата,I985);noВЫООКОМОЛеКJ'JJЯРНЫМ СО6Д11-Воеооюзн.оn конференции "Синтез, струР.тура и овойо~ва сетчатых nолимеров" (Зnенигород,1988);~Гi,YII,no модиJ,ицированныt4 nолимерным!984, !988, I99I)i П Всесоюзном соУШ Uеждунаро.цных конференцияхоистемаu (Братислава, ЧОФР,вещании "Uетаота61tJJьные фазовые состолнl!я, теnлофизические сnойотва и кинетииа релаксации'' (С:вардло:вск,1989), на семинарах пофизико-химии nonимopon (ЧСФР Пр<Jга, ХимиJсо-~ехнологическиМ инс~итут,I982fЧОФР, Бра~иславе, Ино~и~ут полимеров, Т982;ФРГ• Мвйнц.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.