Фазовое равновесие полимерных систем, возмущенных и не возмущенных механическим полем (1090327), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Институт физическом химии,1991;тут полимерных иnоледованиА им. М. nланка,ФРГ, Майнц. ИнстиI99I).llilonикaщнt, По rеме ,цilocepil.'aцi1.И оnуJJiик·овано 44 ра6оты,указанкых в ft.o!·щe авfореферат-а (в центральном акэдеuичссtсом и зарубежном ыурвепахс6орН11квх- 5,- 2'1<!Татей;· дег.ониромнных CIL'JTeИтезисов- 9,ыоногр~фия11- 2;статей вМетоды иссдедunвния фазо-www.sp-department.ru- 8 :вогора:вно.весип растворовnолимерОВ\,,Структура и объем реботы.ДИссертация состоит из введения,четырех гло.в, выво;цu.а, приложения.
Работа изложена на 298 с.,:вмючаярис. (IG263 с.), l'tтабл.( II о.), список литературы ИЗ 5($ НаИЫ8НО.ВfJНИЙ ( 42 С.), ПрИЛОЖеНИе { 61Со).КРАТКОЕ СО~РЖАНИЕ РАБОТЫJ.·Гла.впI.I.Объекты 11 методющ исследованияОбъск_,ты исследовиния.Изучены линейныЕ! и сшитые аморфные, J<ристаmiИческие полимеры, характеристика которых nриведена в табл.r.ТаблицаIХарактеристике nолимеровh1!ПолимерМе•rод исследова!fияМ.нАморФные ш1нейные nолимерыInолисти-Светорассеяние2Полист ирол ПВискозиметричеокий3Полист ирол ШВискоэиметрический2,5.11?4Полис т.~!-po1t IYвискозиметричеснииI;б.
ro 55ПоJ:исти-ВиокоэиметриqесgийI,9. roS.:;Полист ирол YIВискониметрическииr,o.roS.ВИОКОЭJ,!МетричесJ<ИИ9,9.10 ~?рол I (ПС) Вискоэимэтрическимрол УС)··б.,.· ·2,6· roSПолиi~етил1.1етокри-латI(ПММА)63,3.!06 3,0.I0 3,I.IO1www.sp-department.ru·r,06- 9 --·I.O.IfP7.&.Jo5llскоакмеrриqеокай1. .......... 1O.В!mиt008fiЩI8(~zar ре~:воре6.9.1~J.1.Io5· kСНЗ J15 ....., . .
n .lllp~~aв ос...-tрия16 0..ровt- Xlt111'81CJCIИ'~"-o,s.tdt1000'I.ISI.oswww.sp-department.ru':" IDПродоп.ен•е tабп~цнtМе!'од исоnедоввиинПолимер22ПолиЭ!ииев- СветорвсаенииеоксидВиокозиметричеокий(ПЮ)11t:1w1600..156023 noлkэti!IIBK- Светорассенние2,1.1~·- ..ь.. оксид ПВиоковимеrричеокий2,2.Iu·24 Попиэтиnен- Светорвссенние4,0.Ifi~_.оксид ШБисковиметрически~- · 3,8.1u~25 Попиэrиnен- Светорассеяние1,4 I~~~. оксид 11Висковиметричеокий-· 0,9.I~26 Попиэтиnеи- Висковимеrричеокий3,o.trl...-.оксид у27Поnиэrи-28Поnими-·nен I (ПЭ) светорассеяниеnев Пe,e.rfiВискозимеtрическиl29 ПOUЭ!IIJIBH: rпикоnь 1 Седименrацвоsннй(Па')2~3.1~3,3.1~..30·ПOUЗfiiJIBH.rпикопъВиокоsи~тричеокий31Попиэrипен- висковимеrричеокийx,e.ro'..n· · l'JIIKOJiiC!!!Иtge пonиuw.1132 'nonиcrиpom~ llcн 1710, 1800, 2500, 2700, 2800,..· •~400, 4140,..8001·sroo, s:seo.2890, 2960~.
..ниае кпаооифИциро:ваны.ооно:вные иооnедуемне явпения и nроцеосн и указ3нн методы мх изучения.I.Фазовое равновесие nопиuерных систем, не вов.qщенннх механическим noneм& опре.:аепение бинодвnей, сnинодеnей, критических ие -teмnepвryp, кривых nиквищоа.г. Фазовое равновесие попимерннх сиоrем, вовмуliенкых мехв~ичеокиu попем: оnределение поrраничвнх кривых в условиях деформв-.r-www.sp-department.ru.-11i":Qll 0.0111'8 8 p&OtRII8HII& 8 OQ!IIR.J.ОrрJи.,рообрааоаанме 1 noJНuepuнx оиоtемах, предвеоtвув•ео февqвому реа~uеиивt aarчeuae конформациоииых переходов,ooЦita~•4,ao-• реоtв~рах, мехав•амы фаэовоrо разхuенни.oootoJSuo •tавовое1.2.мopфoiiOl'lll повмеро:в.МеrоJIКИ иоодеАоваuияoootO!!If!!tJ11маrрамщ;риотем, неJJO!IQ!FHHMXмеханическим повем,AOJJЧ&IИ меtоАОМ tочек nо~tиеи••• намерением оtиошения объемов иоооtеваа OOOJ•CtBJ~X Ф4э, док: н р~uомеtричеоким uеrомми.AalOPPIA&JeВIR опиио~lеИ 1оnо•ъаовапаЧJ оootp.,ocнo:вau18U0p8НIII teМПOp8!JPHOI IIIIIORМOOIH 1Ht8ИOIIIHOOtИ oвetopaoIMI 18OOIN"fl (/l; >,..о• о•веча-.еl uуаевомуD'цмеl nиtфllкa aaвltOIUOCtJре,_uotoA••_.••о~иI/ ("'Q )е~teunepafJpн оnиноJ&АМ ТaoapeJJJl.n,eмp.ao"1JI'RJ-oaooeRНIIR.
:icotpano••-N >е--оТ и f./( ~с9• о оп-paotlopoв. При определении00не мио~окреtвое раооеииие, nраАIОJеннув в рабоtеD.~коаnакове..,........,.•..018018RНIIR.cвн оtепеиь дsnовириаации опредвН8 О: 11Г 't8QD t"')WO.U&UPIJIВQJIOJ!OJ 118фeiiO~J8 ФIIC-JU И "lfЗ~· 11(lllшiЩ~ *IIPOМPIIMJJIIPIIOI' -.JИD41f18tмl:JlfONIOAIII..o,.ra.,ЧОФР).. ОбеоnwuваивеIIIШ1Юit}J8811dl• DqctПOJtKOI :В nриаоре !IП8........... OwнlotKY О.ЧI~&М loi01111.QJIOPI~811ЬBOI 8 если 80ИММ8fРIR,......._ ~ менъ.• IJI!.
Jaa~aopw: оаеоnнявваяи.._. •· фМАitр~енвв•. ~ &IO'Iнe фиnъrрu.ценrрифуrироваДаа овсtе»• noиaaat.._. nреnомввива коunоненrов коtорых np~tauonн••eoanaмn, фазовое ·раа.-пение не ооnрово;цаеtсв noмyrueIJOIIOII)' AQOlptдe181111R All81'prtllll OOO!OIUIIIR IОПО11ЬЗОВ8JIИ реФрааtомеtрИЧ80К11 ме1од, аакJDЧа~.-lои в оьредеаеиии rемпереtурноа~авиоимооtи показеtеiR преnомл~ипна аввиоимооtи t\.- Т otDeчae! ТФ(~ )омоtемы. Точка передо~(tetmepatypeфвэовоrо раадеnении).www.sp-department.ru-12 I880JO! paggHOИI DRlJI!f9QUМX piO!!Me 198МJМIНМ]t 119!8Н1ЧеоКИМ ПOfiM Н8JЧ8ИI М810~0М IОЧ88 ПO~JIH8HIB,IIOB081мefpвЧ80KIМ,OПpeдUJIR OB810ПpODJ088HI8, IQIHOO!Ъo OntltЧIOIIJD DИOIHOQЪ (Х?)onpeдemurн о nouo~~P ф9tоа~tеnрокоиорuммре Фаt•Sб в ocSnaotв teмnepalyp 22Q-500 Ко BRIKOC!Ъ 1:8118pRU О ПОUОIЦЪD pOtiЦIOHИOfO ПJI8tI081t01t8UМИ!)I ПВР-2, наuонноrо вновоаимеtре o.в.Кsnuoroвa, аопиппирноrо вноиоаимеtра 7бсSе.оде.дпя иахчеинs ионфnрмвмонвнх nеgходов м ogoouapмt макромоаеку4 в ра01ворах, мехевввае фааовоrо рвздuеиви оо111мерипteм иоnопъаоваnи меtод расоенвмн еоtеоtвеивоrо1oto-nоnирввоваииоrоовеtа, мato}.t опекrреIIJ!Hootl,;,мокоаиuеtраtчеокиlt.
Зеnм~.~:ь опеnреОПIIЧ8СКОИ ПИО!НОС'flDpOBOJIJIIО ПОМОЩЪD ДВJXIJЧ8BCf0 ОП8кtр0фоf0118fр& "PERK1N-ELИER.-L~311 • rеомеtричеокн резмеры образreneRцов...0Пp8Д8JIJIJII О OOМOIIP НИдуi!W.ВИОrО 18118DИf8JIR пер~мени а.l!lapoeoooronиe м •ORФPJOf'll nouuepoв мостедовапи меtодвмн ПОIЯРИЭ6ЦIОНUОI1SQIВIPDBHOI МIKPOOKORIH В О ПOIIOIЦЪD peиtf8.900IPJKIJP80f0 lleiOAI о Pelllr&BOI'p&MIOI OHIII&D О ROMOitЬD 8ПП8•рзtо~ JPC..~S11мааученми· Се- /(,.А.
и двt-j.О в И&nJЧIНIII tЬ- KJ. •F'••~•aneкtpOHHO•МIRPOORODIЧ8CKИ8 IОСПSДОВ&ИИЯ ПpODOJIJII О ПОМОЩЪDэr.екtроиноrо llliкpooatoвa .. :Jzm.-7• ~М17 .~. м.в.Jiомоиооове)..Поrре•нооtм иамернемнх вевнчива teмnepatyp фlаовоrо реадеае-вив в оtаtичеокнх yoaoвtnx- jp,2±0•7К, харакtерtоtичеокоR вяэкооtиrиК, в дииемичеоklх уоаовеях- 0,6~. абсопDЖной вяiкоо6-7 ~. овеrораооевввя -. < :W ~. оtеnени небухавая renel 6 %, rеомеrричесuх реемеров обре8цов reaelt .t I 10-~ ом,муrносtн реоtворов .t 0,005 c~·I. Поцбор коаффициеиtов в уравненивх реrреооии Пfоводипи о nомощью персоваnьиоrо комnьD!ере"Иокра-125611 и ПЗIМ11/Ф&itэ:n.-171511 •www.sp-department.ru-13Глава2.Физовое р ......
новесие пощtмернt>lх систем, возмущенныхыехаnически!А воздейств и ем2.J_Растворы полимеров о аморФным расслаиванием.сnиг~.~вом r:оле оонсружено смещение пограничных крt1вых длясистем "IJC-[JГ, ПММА-бутs н оп 1 ПЭJ-вода: ВКТР r.овнша е те q:iКТР пони1жавтоя (рис. I). В отличие от рsс~·воров ПС и ПМI.!А фазовое ра аделепи е растворов П.Ю в динамических усдовиях nроисходит необратиuо,что свидетельствует оо оjразоDании в текуu~х растворах круnныхчастиц.
Их образованию nредшествует ассоциеция макроыолеУ.ул. ~иаосоциаты играют большую роль в явJiеН~IИ гашения турбулевтности.Исчезновение этого эффекта оо време1-1эм с:nязано с необратимын образовsн~.ом вгидродинамичесl(ом nолечастиц, т.е.с макрорассJ!аиванием 1изэ~их ассоциатов круnныха не с ;ц .струкц~е11 rо;,лиыера.Дпя решения воnроса об устойчивости па> к десrрукции дотаJIЬно изучено фазоnое ра:вновес11е и с:труктураего pactвopon.Врд!!ьtе рс,створы п;;о рс,сслаи..эаются nри нагревании. нк·rр убывает о ростом ММ П:Ю. При пов!.lllsении температуры наuлюдаетс:1 возрастание светорассеяния, сьидет€:льствуыщее оконцентр.. ций,p..
JuepыА 2 • [ ~] , радиусов(ным оDетораооеяния (poc'l'eфлуtФ,уацийкоторых рассчитаны. Оnредалены значения~инерции чао'l'ИЦ~ рuссчитанных по ды!~с& )1/l и вязкости ( R.2t )I/2. Вода nри) 1/ 2комнатноН теыnер:iтуре яв11яется хорошим рес-rворитеJiеы Пi--{), к.:>торыtt в этих условиях не ассоциирован в раэоа.вленных paCJ'ВO}IaX.nоJщшен~tеы темnера'l:уры всJJедс!виеуху д111енv.я качествdля во::~растаетчтос•rенень ассоциации,Срастворитепроявляе~·ся в увеличенииММ. Эrо масса не iЛОлекуд, а ассоциuтов.
Ассоциация мак)ю~;олеиулнесоnровождается изменением 1.:1низотроnиичасТИ!\.При .reunepзт;ypo 1 yдE!JJ6НIJoй от ТФ, велiРНIНЫR.ce,11~~z.-::овпадат, nри :•ри,jл :':СJнии к ТФ ~Р> .велич11вае1•сп, е Pv~ ;умень-www.sp-department.ru- 14шается. По-видимо~~. ~то не случайно и обусловлено тем, что данныеnoвпзкостиrrозвол11ютрассчитывать размерыклубков, а данные по светорессеянию-макромолекулярнъ:хразмеры ассоциатов. Об этомсвидетельструют расчеты неваэмущенных размеров.ЭКстрапоаяциеяграфик::~ эависJtмости llt- А2. к А 2•О nonyчeнg R.~ • 420 Х, а поуравнению М~.Jрке-Флори рассчитано \tt'l = 380 А. Следовательно, вданном случае [ ~ ]нечувсrвитель·iе к надмолекулярному по ряд~,фиксируемому методом светорассеяния.Обнаружено, что в течение I23 сутl)"< [ ~] водны::с растворовnooне изменяется и размеры макромолекул, оnределе:iные методомсветорассеяния и рэссчиrа нные по [ ~] совnадают.
Следовательно,деструкция ПJО в водных реетворах отсутствует.Растворы П~ в толуоле и зтилбензоле. При охлаждении из разС!авленнъ:х растворов выделяются отдельныэ кристаJ.,IИчеокие о'С!разо!lения ПЗJ, кпнцентриро:вачные рас~воры аастудневают. Пограничныекри~ые расположены тем выше, чем меньше скорость охлаждения. Однеко ни одна иа них не является равновесной, так как область выше :1х отвечает системам, которые со временем мутнеют. Рассчитанная по урэDнениюlкривая т~кже Ol(aэaлacl:i· неравнове.оноя, !ак какnри длительном выдерживании растворов nри330К их светорассеяния возрастало и Из них выделялиоь сферолиты. При нагреваниирао~зорн мутнели и появлялиоь круnные частицы.
Геометрическимчеvтсм темnератур nоявления теких частиц являются кривые, внешненаnоминзющие бинодали о НКТР. Однако, зто ТО)!Ько внеruнее сходство, так как систеw не рзсслаивftлись нз две жидкие фаэ~J. Выделяющиеся nриэтих темnературах агрегатыfiBЛf!IOTCft результатом коагу:'11ЩИ1t 11алых 1:оллои.цных частиц, которая быстро nротекает nри высоких 't'r:tr.mepзтypax. Частицы, иuеющиес!l в растворах Пэ:J неwww.sp-department.rupacna-...- 15-даются и nри разбавлениИ~ Значения ММ РСЧ на I-2 nорядка.6ольшемм. Анизотроnия частиц возреетает nри охлаждении. Значения [ ~]оттаыn~ратуры независят.что свидетельствуето мечуветвительности ~ 1z;] к надмол:)lсулярно";t организации.Исследования nриведеиной и характерист,tческой вязкостей толуольных рвотворов П.Ю в течение 68 суток показало.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
