Фазовое равновесие полимерных систем, возмущенных и не возмущенных механическим полем (1090327), страница 6
Текст из файла (страница 6)
Уравне!rие1 длярасчета кривой ликвидуса :в nлохих растворителю: оказалось неnри.годным, что связано с необычным видом криDых: :в диаnазоне 2-Sг/дл ·ТФ не зависят от концен~рации, т.~. набл~lll!ется горизонтельный.участок (рИс.8). :ЭХо связано о особыми свойствамирастворов, на..иболее ~пизко расnоложенных к ВКТР, известным длв растворов этихШ)JlИыер·ов, но аморфных:. Действительно, nри исследовании фаЭовоr~Jравновесия растворов данных nоЛимеров в хорош~х растворителях, :в·которых возможность аморфного расС-лаивания отсутствует (ПС...толуол,ПП-хлорбензоп), nограничные кривые имеют ви:ц, тиnичный длв систе14о кристапличеок111м разделением фаз.www.sp-department.ru-32выводыI.На основе сис~ема~ического эксnеримен~алъного исследованияи теоре~ического анализа wаэовых равновесий рас~воров и гелей nоJшмеров выявлены закономерности влияния механическогополя и nрироды рас~вори~еля на фазовые nереходы в полимерныхсис~еuах.2.Оdнаружено, что дефорuации сдвига приводят к смещению пограиичных кривых, изменению величии ВКТР и НКЖР растворов nолимеров.Boneeчувстви~епьныыи к механическому воздейсжвwю являюжся системы с крисжаАЯ~ческим разделением фаз.
При разиоежи nоверхRОСТИЫХ ВИ6рГИЙ KOЫnOhOHTOBAEi< 1()""4 Да/М2. ~аблюдаеТСЯ улучшение взаимной раствориыости ко!l11оиентов в гидродинамическом поле, nри больших}.Atr - ухудшение.Покаэано, что воздейоfвие rидродинамического попя иа ТФ в зависимости от концентрации оnисывается кривой с максимумом длясистем с жиАкостиыu и кристаллическим разделением фаз и rелеобразующих (Рис.9). С увелнченкеw скорости одвкrа и молекулярной массы nолимера максимум !tривойА Т-С сдвигается вобласть ыенъ~их.коицеитрацкй полимера. Воздействие гидродин~:~ыическоrо nonя наTq,в эависuмости от скорос~и cдBИl'i.l также оnис•1ваетсп кривой о uакоимуuоw..
Наиболеu отчетшtво эта&ависиuост:ь nроявляетоn для уыере!iно-концентрированных растворов (Рис .ItJ).4.Обнаружено, что де"ор14иро:ванке гелей сшитых nолимеров nршюдит к изменению их ;диаrраuы состояния. Пр~ложоно уравнение,свпэыва.ющее иэыене.ше ТФ renя с кратностью его Вt·Itнжки и стеnuнью ..:,(3'rЧаТОСТИ оwww.sp-department.ru-.33-s.Получены новые данные, развиты теоретические представленияо фазовых равновеовях в renяx сшитых полимеров:предлож~чаи экспериментально обоснована Диагра~ма состояния гелей, обнаруаен nульсирующий usханиз~ фазовоrо разделения гелей, реаливующийся путем nервмещения участков цепей о частотой ~ •.
ПреДлоаено уравнение для ра~чета ~ •б. Поnучены новые данные, наглядно демонстрирующие Р~ияние nрироды растворителя на фазовое равновесие раствор~в полимеров:обиаружен новый вид пограничвых кривых ддя растворов кристалпиаующахоя nолимеров в плохих растворхтелях;выявлено влавиве химичеокоrо строения мопеку~ ппаотификаторовавtипвреwов ва кх оовместимооtъ о ПIМА;nоказано, чtо ооадиtеnа по-разному впкяют·аа веnачвиы ВКТРв НКТР систем поnимер-раотворвтsль, что связано о разпичиQйnрвродой критическкх температур: эиерrетической для ВКТР вэнтропийвой для Нlf.P.www.sp-department.ru-.34 Основное coдep)ft(IHИe диссертации оnубликовано в следующихраоотах:!.
Тагер А.А., Аникеева А.А., Андреева·в.м., Вшивков С.А.Иссльдование растворов nоливинилацетата, имеющих верхнае и нижние критические темnературы оuешения//Высокомолек.соед.Б.-Т.I4, ~- !972.3, - C.23I-235.2. Андреева В.М., Аникбева А.А., Вшивков С.А., Тагер А.А.Нижuие критические темnературы раствс.~ения nолмотирола в бензолеи этиЛоензоле//Выоокомолек.соед.-I970.D.-Т.I2~ ~ II. - С.789.3.Аниnеева А.А., Вшивков С.А.винилацетатн,имеЮJ!ИХ верхниеиИсследование растворов nолинижние критическиетемnературысмешоиия//С6. Химия высокомолекулярных соединений и нефт~химия.-Уфа, !97!.-С •••4.Вшивков С.А.Исследование структуры растворов nоJJизфироввблизи критичеоких темnератур смешенияf/Сб.Химия высокомолекулярных с:оединений и нефтехимия.5.-Уфа,!973. -Вшивков С.А., Тагер А.А.
и др.C.9I.Исследование отrуктурырастворов nолиЭфиров с6лизи щ;итичесJtих темnератур смешения/ /Тез •.ХУШ Всесоюзной конференции no высокомоJiекулярным ооединениям.-Ка1973. - C.l55-156.з~нь,6. Тагер А.л., ВшИВ!\ О в С.А., Андреева В. М., Секачева Т .в.Иссitедование стру!lтуры растворов nолиоксиэтилена с нижними критическими темлературами смешения/ /Высокомолзн. сое д.- 19?4. А. -Т. Iб,lj!С. 9-14.I.
7.Вшивков С.А., Тагер А. А., ГаИфудина Н.Б.Исследование фазового равновесия растворов полимерев методом точеи помутнения иизыерениl'l объема сосуществующих tl;aз и их состава/ /Нt.Jсокоr.!Олен.соед.1976.Б.- 'f.I8,!;оI. - C.?S-21.!.www.sp-department.ru- 35-8, Тагер А. А. Андреева В. М., Вшивков С.А., Терентьева B.JI., Определение методом светорасс'#1! nоло:r:ония сnинодали системы nолиотирол-циклогексан вблиэ~r~ нижней крит~ческоИ темnер~туры растворения//Высокомолек.соед.9.I976.Б.-T."I8, ~-3.
-С.205-207.Тагер А.Л., Вшивков С.А., Андрее~а в.и., Тарасова Р.Н.ИсследJвание фазового равновесия растворов кристаллизующихся полимеров. Система полиnропилен-хлорбензол//Высокоиолок.соед..~-I976.Б.IO.-т.rв, ~ в.- c.s92-595.Вшивков С.А., Тагер А.А., Андреева В.М. Исследование .Фазовоr·L> разделения растворов изотактического полиnvопилена в ;~JIОРбенэоле/ jТеэ.
П Всесоюзной конференции по термодинамике органических соединений.II.-Горький,!976. - C.9I.Андреева в.м., Вшивков С.А., Тюкова и.с. Положзние спинодали растворов полистирола в цю:логексане и декалине вблизиверхний и нижней критических темперетур растворения//Тез, П Всесоюзной конференциr~ по термодИнамике органических соединений.!976. - C.9I-92.Горький,12.-Вшивков С. А., Тагер А.А., Ланцева Н.:В., Лог~нова Е.llc-.следование фазового равновеоия·и стр;Jктуры растворов олигомерныхполиоксипроnилендиолов с верхними инижними критическимитеинературами смешения/ /С6, Процессы сту~необразования в nолимерныхсистемах.-Саратов,!977. - C.3-I2.I3·. Tager'.
А •.А,. t 'Andreeva. .se equilibria~fpolystyrenev.и. t . Vshivkovs.A. t 'Tjuk;ova.~solutionз//J. PolymerВс~.:.:r.в.:Pha.' ..·....Polymor..Symp.-1977•O,-V.61.-P.283-289....!4. Вшивков С.А., Тагер А.А.,Бевьковский А.д. Фазовое ра.а-новесие рс;створов nолимеров в гид,рuдинамичесном Еоле//Высохомо-:лек. соед.- !978.Б.-Т.20, No 8.-С.б03-6С!б.www.sp-department.ru- 36 15 • тагер А. А., :вшюшо:в ·С.
А., Приданникова ~.А. Фазовоеравновесие, отруitтура и •rермоди намическа я ~стойчивоотъ растворов.' кристаЛl эующихся полимеров/ f:Высокомолек. соед. - !9'79. А • - Т· 2! s~ 3.- С.Sбб-572.--__ ---~-------. ___ -------------·--16.-ВШИвiсов с.А., Русинова Е.В., Jle111ш о.с. Новый :вид nог-рf!.ниu:ных !tривьrх: для растворов кристаллических полиыеро:в в nлохихраСТВОрИТ\JЛЯХ//ВЬIСОl<ОМОЛеК. СО~ Д.--- --- ··-----------·-J7.Вшивков С .А.··;,---·.--~?9~·~Т ~-~?·-~4. ____________ _Та г ер А.
А. Влияние гидродина~мчеокого поляца фаэ:>вое равновесие растворов полиuаrов//Выоономолек.ооед.Т980. Б.-Т.22, ~I8.2. - C.IIQ-II2.Вшивков с.А.,Коuоло:ва Н.А.о фазовом равновесии лопиuер- 1980.ных системf/Высокомолек.соед.!9.-А.-Т.23, ~J2.-C.2tpQ-2787.Вшивкоз С.А., Тагер А. А. Фазовое равновесие :водных рвсr1:ворuв- полиэтиленоксида :в гидродинамическом поле и 3<J:;фект Томов/Сб. Прикладнея реология и fечение дисперсных сиотем.УНЦ АН СССР.20.198!. --Свердло:вск,С.бi-63.Тагер А.А., Вшивков С.А., Поляк О.~ ИсследоваРие фазового равновесия методом рефрактомеi·рии в определение вторых вириальных коЭффициентов методом светорассеяния сиотеыы полимерпласти~инатор//Высокомолск.соед.2!. Tarep- I982.A.-f.24.~3.-0.661-663.А.А., Адамова л.в., Вшивков С.А.
и др. Фазовыедиаграммы систем ПII.МА-nластификаторы 1сласса фосфатов и термодt:намическое сродство ме~ду компонентами//Высокомолек.соед.Б.- т. 24, u~22.10. -- !982.с. 731-734.Вшищсов С.А., Тагер А.А. Влияние течения на крИО'l'аллиаацию полиэтилена из ра~::вора и раоплава//Сб.Фиэнко-химическаягидродинамика.?.3.1!9-Свердловск,!985. - 0.51-57.Вшивков С.А., Т·,гер А.А. Влияние гидродинамичесюн·оnu.'n~'а:1011ое ра.зно.вf.Jсие сии·емы noJнJ:~т:meн-п··J<Co!.'IO.i/ ;теэ.81U nс:асоюзно:! Кf1'i~•ереннии rто ре оды·ии.-Волго1·рад,!984. -www.sp-department.rur:. 100.- J'l-2•· ..11101 О.А. tввовое рр•вовес1е поп~мериwх систем в cra'•чeoux JO•ouo 1 в реамt •••в•R//!ев. DП ВоесоJОВиой конфЬрs~• no вмоокомоаекупярвнм ооед.вев1ям. - Алме-Аrа, 1985.
-- o.xlfб.25.Вluво:в О. А., ~Gar1вI.H. ·11ехан1чеокнобра~имое ра здепевие фll в аиоrеме попноtвро.~ С81tнй дивенlndеизопом, цмклоrекоеа//Вuсiокомоиек.оое.ц.26.- 1986.-в.-т.га, 1! в.0.621-623.В11вков С.А., Оафровоа А.О. tвао:вое .равиов~•е рвотворовnоа1меров в оtв~мчtоуих уоповквх 1 в peJИue rечевня//ВЫоокомопек..ооед,.....
1986•..А.-Т.28,12. - 0.2516-2521.N!..~7. Вlмвков О.А. СtРJктура 1 rеркодинеммка реоtворов nor.иue-poв вбакаl верхвих н нвкuих.крвtичеохвх teмnepatyp ресtворвиия//ВЫООИОМО18Во008д,28.-1986.А.-!.28,Вlмввов О.А., Ноевове1.1.• 12. - C.2601-2607iФеао:вое .рв~новесие и структураОИО!8М DO~MetИRU8!8KPИ118f-Dn80!8фiK8!0pн 8118008 фOOфe!OB//ВЫOOXOJIOJ!8KoC08Дo•l986oAe-To26.,N!I2.-G.2-.se-21J93.29•. JiiИBBOB O.A ..QconepиareneuиueМI!Оды вооnедования фазоВОГО раввовеомя раоrворов nопвмеров/1рвn~ун~.-Сверддовск,I987.~54о.
Деn. в DИ'l'ЭIИN• Черкеосн., ~ 78I-JП87 •.30.Ввивков С.А. Оd·еосо~qви nопиэтипевоконде в рзоtворах//Выоокомопек.соед.-t988.П.- T.JQ, t 5.-C~I104-II09.31. ВIIIIВKOB О~А. t Раков Jt.)I.,Jly"бяx:ив м. н~ Механизм н !'8рNодиН8UИК8 фазового раздепенvя овеtем сшвrыА·попиотир~п-низкоuопекупярине uдкоо~и, вовuущенwе и ве возмущонwе uеУ.&НИ\!еоким попеu//Тев.Всеоовзноl конференции "Синrез,оrрук~ура и о~ойоtвеоеrчатнх полимеров".-Sвениrород,1988. - C.I45.32 •. VSЬivkov S.A. , . .Rakov к.v•.