Старение полимерных материалов и прогнозирование гарантийных сроков и оптимальных условий их хранения (1090306), страница 8

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 8)

Прi этом скорость и степень старе­ния упакоВЮ! зависит не то.пыtо от yCJioвd хранения (температура,влаrа, УФ-·о6.цучеаие), во и от воэможвоrо FJIИ.IПIИЯ эатареаиоrо про­дуRТа.д.u. оцешtИ степени ВJIИЯВИЯ эатаренвоrо продуitТа на свойстватары вами бало введено повятие •Rаэффициевта воздействия химичео­хоrо аrевта•-Кхим· представляющеrо собой отноmваие валичины по­казателя свойств матерuалз, подверrаутоrо старев.ию в nрисутствиизатаревиоrо продукта, к величане показателя свойатв материала пос­ле. старения в тех же у~~о~~ 6еэ nродукта:Кхим-~В связи с тем. что осао:вным видом тары, в которой l)роvодитсвпосоrавм а хравеваепо..пимервнх и друr.их химичесitИХ продуk'tов,яr.­JIЯ!)ТСЯ 6yм8Jawe меrпюt раЭJIJiчнш: типов, вами бi::IJIИ npoвeдelill :иссл~довавия по изучению влиачия отвосителъвой влажности воздуХа вастепень изменения О,умажввх мешков в присутствии затареиных мате­риалов.

Было установлено. что JtJIЯ ьщца материалов заметное :влия­нае ва устайчцвость бумажной тары оказывает величина отвослтелъ­вой ВJIЗЖВости :воццуха, что поэво.ztiло обосновать выбор махноство­rорежима хранения полимеров с учетом химическоrо влияниявоrо noJ.mмepa. Тах, ВШ!РИмер.6Wioзатареэ­установлено. что поро1!1Коо6раэ~внй пОJШ:виИИJIХJiорц не охаэывает пмическоrо воэде.йствия на 6умаж­вую тару то.пьм :в случае хра:аевия при отвос:в.те.пьвой :в.паж:ностиие вЫПiе75%.www.sp-department.ru-~В последнzе rацы все 6~1ее ~ирокое распространение п~~yna..'toв~o:a из nо.'П'Jt.ериш мэ.тер:r.а.пов. в ТО."4 числе я n.'IевоЧР..ых.

До­статочно высоRЗЯ стг.6zдыюсть эо:их А·атериг.:rоi! позво.'JЯеТ !lсиОJIЬзовать их в качостве уnаковюt в условwп храаания в смэдскnх кон­струкциях облегчеаноrо типа и даже ва открытом воздухе. В связис этим вar.m рассмотре:вн некоторые вопросы, связаа:вне с устоЙЧИво­стью ряда по..·mмера:ых nлевоЧ!ШХ материалов,ислодъзуеы:ых для упа­ко!IЮ'I. к действию одного из ocвoP.R1:Dt раэрушащ1tх: в.чешних <Ia-'ttopoвультрафиолетов~~ излучению.(Даим из перспеn:авнwс видов тары для трааспортироВЮ& и ДJПI­те.лъвого храненitя химпродукции являютс.ч М."ll'ltИe коатеЬерu типаМКР-I,О, 2зготовленные из лавсанового или капроаовоrо вяэальао­прошивноrо ветttаЯоrо w.а.териа.ла.

Изучение хара:ктера 11эмеаевийсвойств каiiронового и лавсааового матерzалов в процессе ускорен­аого терлов.ла'itНоствоrо старенпя: с:видете.лъствуют оlшмиnроцесса:.!а,nротешщцРJ.,щв усло:ваяхтом,хранения,чтоосао&­я:мяются про­цессы стvJКтурных превра:ценnй (в первую очередь допОJIВитеJIЬаоlкрdсТЗJL~э~~и), приводяцие к спяжеадю деформациоаsнх свойств ыа­терШUiа( осо6еанодля ШUiрововой ткани) и векоторому повwпевиюего прочноствых характерист~. Расчетный rараатийаый срок храве­ам матеnаеров с nродущией в cRJIЭДax.

расположенных в зове уые­ренво ХОЛОДНОГО КJIJ\МS.Ta COCTa.EJIЯeT...., 25 Jl8! •Влияние физической струКrtры плеnочннх материалов ва их.устойчивость'R ФотоокислениюВесьма важной про6Jiамой, связанвой с т,оэможиостью хранеиияматеримов на открытых моща.цжnх, .Р.вляется выбор в качестве упа­ковочвых материалов, ваи6о.лее устоmвшс к действию светопоrо.цвpemaсостояния 11и в nервую очередь к воэдейст:е.аю У~о6.пучешш.

Эта задачаJiacь нами ва путях исс.11едовшшя BIIRЯHШI «е.зовоrостепени ориентации nяеаочаых nолnмерных материалов на их устой-www.sp-department.ru-38-z'IИВОСТЪфoтooaCJreUJ).ПOJDШI?Oпuea, Иэучен'iе ltИВeТJUOI HaROt..reнu nщропереRИсвlDOJПШpOIDUieнa (Ш IПI) ПO!t8.38JIO, ЧТО CltOPOC'lЪ ОбJ8ЗОВВ.ВИЯ Ш ПJI,:в ориентиро:ва:аве~~ ПОJШiроп:uенеиэмропвсм,•.( <IПI)заачите.пьззaue,чем :вве доспrает предеJ!Ыiой ховцентрап;ии nереRИоей,И~rкаwrиваQЦ.ИХся :в изотропанх об~. :В то же время и:овцеатрацц:::с-о rрупп в С1П1 пра!t'rИчесхи ве от.хnается от их хоацевтрациив иэотропве~~ ПОJШМере. ПосхОJIЬв;у хоацентрация ~эветменяоrо аrеа­та (Ш IПI) в аш З88'U'1'е.пьао умевьшеаа. очевидно, в ориентироваа­аом· П..:..!IIIIepe ПQЯВUСЯ ДОПОJDРiте.JIЪННЙ ИСТОЧНШt о6ра.зовавurрупп.T8XIIDI;::с-ово:выы источаиком свободных радИRаJiов ЯВJI~П~Тся, пo­.JJII,JtJDIOМJ • С8М1 :кapc:Soauъaue соедивеаия, д.1Di хоторых в резу-.пьтатеOJII8ST8Ц11oВRol :mmurxв возрОСJtЗ вероятность фотОJIИэа по peaJЩJDIппаIпо Roppи.mJ с о6разовавием свободаuх радlU(ВJ[ов.

Ва6.Dщаемы~разпчu в RИВети.хе фотоохиСJiеаия иэотроmшх и ориеатиро:ваwпаПJtеаок при:водя'l' 1t раз.mtЧ111ЯМ в изменениях их физmсо-мехаяичосюа:свойств( разрнвиоrоr.ц.пяеаия и прочности)•При этом светостойют.(JПl Jвв.IИЧI:ВВSТСЯ С росТОМ степени :ВЫТЯЖЮ! ПОJШМера, И ПРИ бмь­ШИХ автевсаввостsх света иэмевеаие фиэико-мехааичесхах сво!ствпроисходит в ме8Ы1Jей степеп. Это мопо объяснить тем, что о6рнв цепей омеления :в CIПI происходит по ре81ЩИИ :второго поJЩЦха,и поэта~q ДJDUI8 цeiii.

обре.зо:ваа:иs: ре.зветВЗIЯDЦеrо ait'l'Ивнoro продуR­та увв.пчивается при умевьmеаии ивтенсивности падающего света.заметвне изменения прочностях и деформационных свойств происхо­дя'l' в СDП при эиачите.пько СIОJIЪШей дозе обра.зоJ!8.1JШИХся радиRЗJiов,чем в ИШI. Это поэВОJШет rовориn оС! ориентации RtUt<tax'rope,по­вышающем стабильность ПП х фотоокислению.ПОJIИэтuеатерефтЗJrат. Под влияаием JФ-JtЗJJУЧеВИЯ в ПЭТФва6Jпlцамся заметвне аэмеиения ряда свойств и в первую очередьwww.sp-department.ru-39фИэi!ItО-Мехавичес:кп.УсоrаноВ1811о, по во всем .цвапаэове ассааоl'IIВ­внх .цоэ У'Ф-вэ.r;учевия оJ8евтиро:ван!Ш8 материSJШ вмeJI'f по своим ПJIО'­востввм харахтеристахам звачаоrв.п.вое преJЩJЩество по cpaв&eDII свеораевтаровавВЫМI, в с ростсu степени вытЯD:II ycoroйuзocn по.пJ~Ме­ра 1t фотоои:ис.:rrению по:вшпае'.t'СJI (рис.б) .KpвcoraJUDAecltd ПЭТФ по своеlСТа6ВJ1ЬНОСТП заJШМЭ.еТ промежуоrочаое ПОJIОК8ВИ8 М8JЩ)' аморфваl QЦИо­ОСВООраеатироваввым в веориеитироваванм материапама.В цроцессе оdlf­чевия аа6.п:liцается· рост мо.д1u уuруrости в ппотвосп ПOJ[]D(epa, с:ва­эаиинй с увеJinениемeroс'l'епеюt христа.uичвосn, пр11 этс:.~ саоростьповышения ппотаоств аморфных иэотроiiВUХ и QДВоосвоориевтироваввыхобразцов сущестВеиво выще,чем 1 закристелжизоваввоrо материала•.:------!j'1~г--т1•'f, ff•-Рис.б зависимость отвоситвльвоrо взмевевия разрушающеrонацряzевия аморфной изотропной.ЦО С'1'9П8ВИ ВЫ'l'ЯDJI2 (2) ,3(Э),( I) , QДНоосвоориентироваввоl4 ( 4) И 38RPИCTUIDIЗOD8ВROЙПЭТФ-IШеИЮ! от .ц.пиоr8JIЬRости У'Ф-об.Jученая.• · Исс.:rrе.цовавияCTP1R'1'1PiiIIЭTФ-nпeiUUI меоrQДом ИК-спехтросхопuПОttа.ЭЗJШ, 'Ч'l'О fВ8JIВЧ8JiИ8 IШОТИОСТI В SUOJФwx 8ЭМроП11В% Jl СЩВооо-·воориевтироваинtа образцах при У'Ф-оЩЧеВD 11 пeJЩJI) очере.цъ с:ва-www.sp-department.ru-40эsво с п уnоряцочеЮlем за 011ет уве.пичевия дOJIII цenl с 'l'раво­ховфор.~аv;иейrpymw-~-снz-~ в аморф:.ых o6Jracтs:x.Qцаой из осно:ввш причии ухудп~еаия фиэи:ко-мехавичесюа,свойств ПJieRXИ ПЭТФ я::вJШется свuеи:аеLtAПOJПU.te:pa в процессеqiOTOOXИCJieWISi.

При ЭТОМ СRОРОСТЬ с.аижевия ММ П])S.ItТИЧеСХИ CЩIIH8.lto­вa ,цJm иэотроmшх аморфша и христаJIJIИчесхих образцов, а д.пяаnноосвоориеитировЭ~Lчоrо похимера с ростом степени ВН'l'ЯЖХИ ваблю­дается вехоторое повышеаае степени деструхциа и,соо'l'Ветствеаио,увЕ~JIИЧение выхода ЧИСJiа разрывов цеmа ПОJПШера по сравиеаию сизотропиsм:и образцами. Повышеаае схорости раэрнвов в ориеитировав­ных о6раэцах свяэаио, по-вцим<ЦУ, с б0m.IПJIМ ха.пичест:вом вапрR:~~еа­анх цепей в ориентированных материалах и, соответствевво, с 66лъ­шей веропвостью ВЬ!Хода об:рэ.эова.вшихся рэдИI<ЗJ[ОВ из "мета• приЗJiемевтарвС14 ахтеQtaaxo,разрыва пеп:и.fнесмотря ва BI'Jd!:oJJ:ьRO бОJIЬШУЮ схорость фотодестРУit-ции, ориентироваввые похимерн по с:равневию о изотропными обпада­юr более выеохай стабильностью своих физико-механических свойств.Следует о'mетить, что даже при дозах о6.пучеWIЯ, суще.ственво сви­ав.uцих фиэихо-меха.аичеохие свойства и ММ noJIИМepa, орnеатацuOT.PflCТYPIWX э.пемеаrrов в noJ!JIМepe, подверrвутом предваритеnиойВll'l'ЯD6,сохраняется.Реэуnтатн элехтроаво-микросхопических асс.педовааий стр,rк­турн асСJiедованиш: материмов свидетеJIЬствуm о том, что болеевнсоУ~ стабильаость ориеитвровавных ПЭТФ-ПJiеаох связана такаво бо.пьmей устойчавостьюRдействию УФ-света аадмолввуляранхстР.УХТУР у ориевтировааиш: систем по сравнению с веориевтированI!ЬIМИ.Пgлиамлцн.

ИсСJiедовавве пропессов фотоохис.питаяьвой деструк­ции бЬIJio провЕJЦеао на примере ПJiенок ПА-!2 и ПА-6!0 раЭJmчноlwww.sp-department.ru-4Iстепеав жРИстапличаости и орвввтации.Авализ ревтrваоrрамм и дифраJtтоrрамм иcxoДIUIX и об.J;учвввsхмеаох покг.зм, что в процессе фотостарения праitТичесЮI ве про­исходитлзмевевия степени иристалличаости и размеров цристаипи­'!'ОВ, что с:впдете.лъствует о протеRЗВШ~~ фотоохиС.JШте.п:ьm:а процес­сов цре~~естВЕано в аморфной фазе полиамццов, пиотвость ХQТо­рой возрас-rает. По данным НК спеJtТросхопиче~Ю!Х исСJiедо:вавий,с ростом дозы о6т~еаия увеличавается интеасиваость пажосв по­rлощения Б о6Jiасти частоо.r 3440 см-1 , соответст:вущей поrлоще!ШJ)СЕ-груш и сво6одннх.NН-rрупп, а также умеиъшается ивоrеисuаостъполосы поглощеааяJ/H -групп,образуищих вoдopQlt!Ule смэи.

Qtио­времевно на~ается уttеаьшевие интевсиввости поnосв поrлощеииадефорr.!адиов.вш: КОJiе6авий.NH -rpymi и :вментвнх СN-rрупп в области I550 см- , вапевтвш хожебавd -е-о во фраrмеите -СОНИ.1увеличивается интенсивность поnоен поrлощеиия вапевтинх хоие6ави1с-о rpymr в :кар6онилсодерж.апщх соединевиях ( V • I725 см-1 ). Уаев сш.:ом нач.але фотостарения на6.ощается реэ:ков овuеиие в6.1ИЧИВВ1.4!.\ПOJliWepa.

При этом степень ориевтац1!!и ае охаэнвает эаметвоrоВJШяаая на cttopoc~ь изменения ММ ПА-12 при фo'l'oc'!'apeВlUI.Iiа.и6олев отчетJШво nрОЯЭJШется ВJtitЯНJie измеиеВJU[ ММ ва .JtефоР­мациовiШб свойства ПА-12. ВеJiачива разрJ:ШВоrо Y.ЦJI1UI.eнuя иэспроп­вых и ориевтироваанвх образцов уменьшается по мере снижения МЫи при этом изменяется механизы дефоJ,Nацви и paэwmeнW! ПOJI1It.4epa.С увеJШчением дозы обцучевия снижается способаость иэотроПВDжопоJшмерв. х дефоJUВЦИИ с о6раэоза.нием meЙIOII. Раз~ образцовдо ~мной перетяжки :в meЙI\Y, весщвекво. с:вя:эав с yмei!ЬDie!UieмJCIполиамидов в процессе фотадестру1ЩИИ, т.е.

Характеристики

Список файлов диссертации