Старение полимерных материалов и прогнозирование гарантийных сроков и оптимальных условий их хранения (1090306), страница 3

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 3)

МК-Ы:И др.),.,.;;:>- .i:!.~Э. тавzе на Э!l'ШCJIИ'l'eJIЬВON КOМIIJI9F.Cб F...YМC-{I(JI·-"JЗ . :t~,·:.роы по спеЦIIЗJ[Ьно раэра6отан::ныu проrраммаы прово;m:а ре.сч&т;;:.:" "(}i!Oi"-U··tta реахцв:и, ЭФРеitТ:и:вно! эверrии 8.RТ:ивашпt, срохо:в хреле!'Ш2 D раз­.пчвых ус.аопп а .-р.--СТАРШИЕ ПОJI:ИМЕРНЫХ МAТEPrJ.JIOВ И riРОШОЗИРОВА.НИЕСРQКОВ ИХВнасв:ев:иеxapa.JtNpaIPA.REEmJJ!:IOПGCCOB, ~eRВIOЩ:I!i::( 1> ПQ.IUD49pt:Lлп стареюп в те:;. JJJШ JIИ!a ус.повию::,ll'JY.EЯВJШе1'с.Р. весьма БР~ дд>-:правUЫIОГО ПОДХОда Jl: ВОnросам дроi'НОЭироваы!Я Гё.f'8.В't'J!ЙЕЮ: <:po!tOBи вы6ора .оптима.'IЫШХ sсловий Хр:!.Нения этих щтери:адов.J::~.nл·) аз.основе представ..1ев:ий о характере эпх ПJхщеt".сов мо:стr 6:ы:тf.

Бы(.l·~>а"Штеаmературш.~е и ВJШ.r.~оств:ые ус.в:о:вия: форс!lроt~..ь.вь-ь. иc;W'!'<*'.ri';,которых мехаиизмн стареНХflnри ycttopeяmп. ИС1ШТа..6.И!'iХ11•:prc:.в.Aa,1.tcr::l'l<хравекп цев:пчив.Ва:рщу с вехоторой о6ПIНост.ью в протеШ~ЮDt :ародесс..:.:ЕJ c~-c3.1eJ-.>~:-:по.пмервнх ~~атериа.повсуществуютзаме'!'Шiеps.з.n::iiЧ1IЯ :вп :-.a.paxrcJТ-·~ разных uассов nOJIJDotepoв, о6'усJrов.лешше осо1еР.Нос~nш п: ~~чеСJtой х физической струкtэры.В связи с этJШ . r.q,e:.J.iO"f1'6Ы!e воn;с-.·сов, мсающихся: C'l'apemш по;mмеров, цe.xecoo6~FiO ЩХ>Вvд:!IТЬ ~1\ЗЦС!'О11ЗИССJtедоваюrю: БЦ:::ОВ ма•rе:ржа;iОВ.www.sp-department.ru- IOТЕРМОП.JIАСТИЧНЫЕ ПОJIИМЕРЫПОJШэтмев. В качестве объектов исследовэ.ния6WIвзят ста6и­.пзирова.ввкй и веста6и..tиЭироваиный nолиэтмен !ПЭI<Ой и sнсо:койплотиости в виде rранул, менох и п.пастив.Ка1t ::ледует из резуш,­tатuв ~~-сnектроскопихескхх ис~едований в процессе термостаренияпри 60-90°С у неста6мизироваввоrо по.:шэти..'lена на6JIЮДэ.етс.я ио.smле­це двойнюt сВIIЗей тиnа6оВИJtЫШХRR'-С : ~ , а также .мщроперекисннх, кар-и эфирнш: rpyпn, о чем свидете.;rьствует ПОGilепие полоспоrлощения в о6.пасти 8CJ0..890, !050-IIOO.I7QO-I?50, II75 см-1 •У ста6ИJШЗиро:вавиого ПОJIИэТИJiена авалогичные изменения хm.шчес1tойстру:ктурн ва6Jmдаютс.я nри более дmrтe.r..ыna временах старенм.

Кро­ме того, у ста6апизированиоrо nОJIИЭтилева происходит заметвое ос­ла6Jiевие ив:теисивносп nмосн 1080 см-1 , ч:то может 6ыть связано с2умевъшевием кОJIИЧества. валевтвнх -с-с- с:вя:зей и сн -груnп в аморР­ша о6Jlастя:х; пОJIИМера за счет о6разова.mм 1tО1ШевшR-сн-снz-групп(повнmезие иитеисивиости nоглощения при частоте 960 си-1 ). Харак­тер изменений химической структурн ПЭ при ДJШтельном (до 10-IS.Ueт)смадсхом хране:нии ава.логиче<t изменениям. ва6.;mдающимся в пропессестарения uри теМIIературат.

до 90°С. Повы:пение темnературы с'l·з.рениядо IOQ-I20°C приводит 1t nоя:в.п:ению nо.пос nоrлощения в o6Jracт.ra:3!90 и 3360 сы-1 ~ тrо можно связать с о6ра.зова.н.ием гццрокс~в:ш:и rидроперехисвых rрупп,а такжедt~ой:вьtх связей типа R~-СНz(~ttрезкому увеJШ'Чеmm концентрации=960-965 cw-1 ) • Это св;щетельст­sует о некоторых различиях в характере протекания процесrов ста­реиия ПЭ в о6.пасти теМIIератур до 90°С и выше, и является одной изпричии внбора в качестве температур форсировашшх ис!IЫ'I'аний.

мoдe­JlИPYЮii.'I!X умовия хранения, теМIIературиоrо иитерват.а до 90°С. Ча6JID­дающие~ изuе:аоиия :х:иыичесхой структурg ПОJШЭТГJiена, и 'В nервуюочередьо6J,еэование окимеВRЬJХ групп,соответствует нача.J!:;· замет-www.sp-department.ru-IIвоrо cRИ!te!DlЯ про'IВОС'lВВХ xapak'J.'epиc'flllt по.п:внера. Э'rо позвапе'fиспо.пъзоваn мето.n ИК-cn81t'l'pOCJtOIDI :в иачес'1':88 :криера О'rllоси­тельвой ста6и.пьвости раз.пиq:внх :вв;цо:в и марок nomrэ'l'U8иa.l'ialtеж&­д;:Jет из резуJIЬтатов реВ'1Т8воrрафnес1tИХ исс.иедоваиd, :в процессетерi14остаре:вия при те!IIПературах до 90°С па~. xapa!tNpвo! .1toDПОJ[f(ЭТИПева орторомСSичеСitОй uвмепарной ячеm, остаю'i'аа веизмев­IUDШ,ОднаRО степень ltрИСТЗJf.ШI'ЧВОС'l'ИItOJDIIIepafВЭ.1IJI'ЧJ[ВaeTCII СJIOO:'"том температурн и времени стареввя:.

Одиовремевио ва6Jщцается: с<>­верmеilство:вавие хрхстаJIJIИЧеской cтpJlt'l'3PЫПЭ, внраsающееаа в об­:ра.зоЕВШ:И хорошо СФОIJIИРОВ&ВИSХ cфepamr.ro:в.;,.На приuере. nо.пиэТJШева nо'КаЗаио, 'ЧТо :воз~~Ю~U~ость измеве!DDIфизnе~кой стрэктуры по.пимера :в процессе старе:вия CJ1e.Jt78T }"ЧЧl'lll­ьaть при проrвозировавии срокоз :х:раве:вия rото:в:ыхD.tte.md 11З По.JЕ:818-ра (ваприыер, п.певок). в то вре• иак при проrиоsиро:вавп сро:ков.храиевия rраву.u:ировавиоrоno.ouepaс~турво-физnеские пре:враще­вия ве играют заметвой po.!DI :в смэи с ПOCJfeдyllllteй переработкой ма­териала, :в :ароцессе которой фо:r.мируется: во:ваяCTPYR'1'1P6,oпpue­JIЯ!)Щ8Ji з дальвеllшем эксп.пуатациовиые свойства ПOJ!JIIIepa.!Iроте:ка1>щие nроцессы старешт внзнва:ют измевеВIIII рgда вапеl­:пих zв:pa.'tтepиcтlDt ПЭ, и в первую очередь, дефоращиоВВ!IХ c:вoiCDи показатЕIJIЯ ~ести расrtЛВ.Ва, тесво смзаикоrо с МOJieltfUPIIolмассой по.:mмера иeroтехнолоrичесЮDОI с:войст:вамк.

Эп пoкasa!'UII~ вестабuизиро:ваившс меро:к ПЭ ввсо:коl и визкой п.потвоспJlti--ВIШTC/1 UOBOTOi!ВO С fВеJIИ118ВИ8М ВреuеВИ старения: В двапазОВ8 темпе­ратур 4Cr-9C°C. Испо.пъзуя арревиусовсхую тсмпера'l'JРВУI) зав8СDОС5скорости изиевевия sтих nоказате.пей,вия: ПЭ до СШDtевия п вав тa6JI.r,IOв:6!WIрассч:итавu сро:ки хре.вв­20%.:в качестве примера, пpeдc'r8ЗJ!e!DI расчетине сроаxpaвeiDD'l веста6и.пизирова:sвоrо ПЭ визкой ПJIO'l'НOC'l'И :в paз.IIJI'CIJ!П тeJtoowww.sp-department.ru-12;:;;spa'rJ'PIOП услоэ:ию:.

i1риве.цешmе в та6.mще расчетвне дашше даютнагJЩitВ.ое представление о решающем в.mяви:и тем:-эратурн Оltр)'ЖЗЮЩейсред:ы на BeJI:itЧИI'IY гарантийmп сроков пОJIИМере..Та.6.пиnаРасчетвне сроп храиени.'i( rодн)Iвеста6ИJIИЗироваваоrоiiОJШЭrилеиа ВИЗКОЙ I1JIOТROCТИ В ра.з.1IИЧННХ УСJIОВИЯ.ХСтеnень!Условия храненияизмене1 при постоянной! скдад, ра.саоложеН!-Г...d!!нияnока- i_затем,. ...те:::.:мп=е""ра"""'туре~::..----""'-в.......,l\ЛЩi=~ш=~,..тич~е""'~.::""к::::о.."й....з...,о,..н..".е%IO%!283 К ! 288 К ! 293 Х!умер.-!умгр.!(IQOC)!(I50C) !(2QОС)!холод.!теnлойIOб39,06,52020II6I8II ,5IO2023IO5О246II,52045II26!сухой!жаркой366II,5Иеuовотоиыый характер изменения показателей свойств для ста61U01Зироваэиых марок nОJШЭтилеиа ве позволяет провести авмоrич:ннерасче'l'Ы их ороков хранения,испопьзуя темпера'l'УРЦУI) эав:асm&остьскорости изменения тех ИJDJ J1П1НХ показате.n:ей по..пимера.Представлялось весьма nерсnективввм использовать арf~нщrсов­сх;ую температурнуа> эависимосn.

иццукциоаоrо периода OltИCJieюm ПЭщrя расче'!'а сроковeroхраваВИ!I. Однако, температурная зависимостъBeJiИ'J.ШП:I авдуlСЦИОВИОГО периода ОКИСJiеВИЯ ПОJIИЭТИJiена,Ra1tCJieдye'rиз по.пучеввнх даныа (рис.!), :характеризуется ваJ!И'Шем излома, де­:иащеrо1> odJiacти температур IIJiaВJie:a:ц полимера. Э'1'о смзано о по­!ЦЦШ40U1,с веко1:орнми разЛИЧИIDdl в характереи скорос'МХ oкиCJie­JOOt IIOJU!IМ9pa, вaxo,1tЯI!Ierocя в разных фаэовнх состояния:х (:кристал­JDI'Ч&СЮIЙ полимер и paci1Jiaв), и о6уСJiомено более иитевсив!ШМ окис­лением по.п:имвра в pacПJiaвJieввou( аморРиом)состоянии, в то времяRВ.lt кристаJIJаtЧесхая фаза, вС.Jiедствие малой скорости диффузии ка~~­л:орода в иве. 11J.'8.Ктически ае подверж.ева окиС.Jiеюm.

РассЧJ!'l'ашшеwww.sp-department.ru- !3-~!.•'\,t·•• 'r.•121i.\ti1'-"~.~Рис.! Арреииусовс:кая темпера'l'УРJIЗS зависимость ве.пJ11D111ВпдуiЩИоввоrо периеда окис.пеВJDI иестабJШИЗироваввоrоПЭШI (!) и ПЭВ!1(2) марок: !7702~0(( ф ) • 20508-007 .(8).0 ) ,!7503-«16из по.пучеиншс зависимостей эф})е1t'1'11ВВЬ1е зиерrии аitПВаЦП прожжессаO:КИCJieiiИJl COCTaвJIID)T Д,1.Ul ПOJIИЭ'l'JtJ18вa Bl:lCOitOЙ IШО'l'ВОСП:91 ,I ф/МОJIЬ (:в ивтерва.пе температур 463-383 К) и 102,8 ж.n./IIO.IЬ(в ии~ервэ.71е 'l'емпературвости393-363К);дия ПOJIИЭТJrJieиa ВDitoй ПJIО!\­86,8 ц111;;/мапь (в ДJii'ЭJI8.Soвe Nмператур 453-383 К) •98,6 I$VМOJIЬ (в ИИ'.t'ер:ва.пе 283-263 К). чоrо весьма б.аsмИИIDI этп параметров.& эваче­опре,целеввых по степеп амевеВD Поаз&'fUВтеку-qесп расп.пава и деформациоввых XЗ.palt'l'ePJIC'l'IZ ПOJDIIIВpa.

К со­жа.nеиию. отсуоrствие JIВВейиой температурвой зав:и0810СП :времеп а­дуlЩUоввоrо периода окисле!Шil ПЭ в широком температуриом .иерва­ле не позво.шm'l' испОJIЬзовать д.1V1 устаиовлев:а rара!1'1'ИЙИоrо сро:ка,·:хранеНИ!i метод экстрапОJIJЩП этой зависвмосп ва предпо:ааrае.ql)текпературу ~e1Шil. Одиаltо. этот метод макет 6Н'rЬ ре:комев.цавав.1tПЯ ycтaиOВJ!eiDDI ориевтиро:вочвшс сро:ков xpaвe!DIII ПЭ и срв:ввиuь­вой оцеВЮ! ста6и.пьвости пОJIИэтипевов ра.э.пrqвнх маро.к и вQов.www.sp-department.ruJt,u-14повашеиа 'fОЧВости проJ:"Воз.ироваиив: температура,при JW!:Qpнi произ­водисs: оцеВJtа срuиrrеп:ьиой ста6:uьиости ПOJirtepa, да.авв бнnJtaJt IIC'II:КO бо.жее ИИЗЮIМИ ( .иелател:ъно и:ае Тпл) • Весьма ~'l'UЬИНМ параме'l'РОМ, хоторый моsет '6ытъ ·испОJIЬзоваи .цu oцemm уо­то1101В0Сти ПЭ х окис.пеюm, особвино в вцце издепй, явмется веп-.

Характеристики

Список файлов диссертации