Старение полимерных материалов и прогнозирование гарантийных сроков и оптимальных условий их хранения (1090306), страница 7
Текст из файла (страница 7)
ИcCJieдo:вa.IU!e киветихи расходова:аи.'! а.втиоксвдавта (веоэова Д) показа.11о, что снижениеeroковцентрациипроисходит с постоявной скоростью, температурная зависимость ко'fорой под'ПisяеТСJI урв.ввевию Аррениуса. Эqф!Jt'l'иввая эверrия ах'l'И~и этоrо процесса составляет77,7±4,2гарантийВЫЙ срок хранения мучухаовuевия автиоксвда.вта, равевCIO.L,1-I ,5~молъ, а расчетвыйоп:рЕ~де.леЮiнйnoскоростиrодам.Температурвой арревиусовсхой зависимости ПQit'!!asrf:!rcя тэ.nвскорость изменения пласто-эластичесitИх свойств каучува СКД, чтопозволяет рассчитать по скорости изменения этих показа~елей допуст1U4ЫI срох хранения ~.
состаБJIЯ.nЦИйаа6Jпщевия за иачествомI42 rQita.Резу.лътатьrпартий RS.~ СIЩ в процессе сма.цсхоrо хранения подтверадают результаты проведеnвнх расче7ов.Бtтмиев-стирwrьнШt (хвJ.. -мети.;'!-ст~рол:ьнuй}~'N$1!• дм ОТ...{енсхорости старения ваучука этого типа исnользоваласьиццухцвоиноrо периода охиСJiения,величинаоnределенная по юtнетичесХ!'IМItривым поrлощеЮ!Я uс.порода в интервале темпаратур IICL-I600c.Расqетные веJJИЧИНЫ индуiЩИонноrо перисща ОУ.:исления coc'!:ЗВJL'Wl' l!.IIЯтемператур хравевия 2аРс и 29°С соответственно8 лет 1 2,5 года.www.sp-department.ru-ЗIРезу.аътатw ва6.r.щеви1 за качеством ~ в процессе x:paзe!DUIпод'rверцат резуJIЬ'!'S.ТЬI расчето:в и свцце'!'в.п.ствуD'!' о6 oтcytc'rl!Пв течение этоrо времена эаметаоrо оки~еаия хаучуха.о6раэоваивs:rццропе,;;:!Е!цсей, азмеаевu ховnевтрации э.втиоrоидавтоэ и физихомехзвических свойств цу~аз&тов, аэrотовлеRRЫХ ва основе этоrо~· На6JIIQцащиеся иэuевевая П.1!З.Сто-эласnчесitИХ свойств1о6раэо:ва.Р.ие I'6JIЬ-фpaiOJ.Jи смззво с протеRЗВИем процессо:в, идущихС lt8.110Й CltOJIOC'l'ЬIO ухе :В Ивду'1Щ20ШIШ периоде, И ЯВJtЯD'l'СЯ cmutC'l'ВИ8M прео6Jища!ПIЯ ва.
ва.чаnsой ста.цu ста.ревая процаесов струJtтуриро:зав.ия. Дм проruоэировавия срока храиеаия хаучуtеа 6ЬIJDI иоПОJ!Ьзова.ив теШ -rемпературвые зависiiLtоста схорости иэмеаеаu рада друrюс uоitаЗатмей, таюn: Rait хоацевтрацlШ аитиохс11д8.Етов.n-18Сто-эластичесхае и фазахо-м~ханичесхие свойства. Слацует о~етить, что ваи6оJrее чувствителышм х процессам стареац яв.uвrсяПО!t8.ЭВ.ТеJtЬ вяэхоств по l!у'аи. рэ.счетВJll срох, до аачз.иа измевеаuхотороrо составляетoxQnoЗ лет.ДJш решеW!Я ряда nра.~чеспх вопросов, СВЯ3аВВЬIХ о аqпuеы BJШJ~RJ!Я раз.пичвь'Х условий хравеаия ва иачество !:ЗJЧУR8, проводилось детальвое исследование фазихо-химачесitИХ. химичесхах 1тexnOJtonчecюa: свойств IaUt самоrо X83"1YR8.e тахeroоснове вулкзвазатовnoc.Jieв сuа.цах ре.3JПАИШС типов,11получеi!ВШС яаpaЭJD!ЧW.'X срохов хравевu Щ'1)"3&а таuеаа отхрытом воздухевавесам.
ИcmrraRJIЯ проб ~. взятых аз разаъа: месtпозволалиизуч2ть веTOJIЬito процессы,слоях 6pzxeтa,Jii.U брутто-процесс. воипщ6pue'r&8nротевающие в поверхвоствuх•оцезить харахтер процессасоrе.реиая в с:рвд;шиш: слоsх 6рихета., r.це схорость процесс& ОЮiолеиая лимитируется скоростью даФФJзиовлкх nроцеосов. В случае~иевия RSYVXЗ в смаце с высоt:ой относителъао! ВISUOOTЪDуста.вомвао ста62..mзирущее в.пиянио:e.r.anна ltЗY"'1X· На осаованиаП'ЦУЧ8WШХ ДашiЬIХ ро!tОМ81\дОВЭ.Н ,uyx.JI8Tnaй Cj)Olt Cl<J'".SДC1'\0ro Xpalf8-www.sp-department.ru- 32вая 6утадПен-стирОJIЪноrо каучука, давн рь:комемэции по_ срокамхравеnил каучука ваоткрытом воздухеи указа.Р11 пути увеJ11!чевилсроков его XJXUienия в этих условиях: (за счет при.~евения ДJШ упаковки 6ри:кетов 4-х слойной сажев~оляенвой п~этиленовой плевки).На6JrJQЦение за качеством ?О партий рv.эJIИчаш: видов каучуковэтоrо типа в процессе двухлетнего смадскоrо хранения свццетелъств,ует о6 отсутствии RЗКИх-ли6о и~4енений свойств каучуков и иэrотоF.~'tевнmс из впх издеJIИй( напрv.мер,mзв).
Следует .Jmmь отметитьнекоторую тецценцию к повиmению жесткости масловап~1ненных ~ков с .fВеJШЧе!Ше!А срока хранения. (Хо6енно вuсокой ста6мьностьюотJШчаются хаучу:ки, ста6wmэиро'Ва.Бнне антиоксцца.чтом:00-I,свойства которых после 3-х лет складского хранения сохраняются такими же,I<ЭJt. и при замадкева хранение.Некоторые вопросы устойчивости :каm:ков х действию озона..!...нагрузки.
Уч.иТЬ!вая возможность содержания в смэ.цских помещениях,особенно распможенвwх в проr.шwrенаых центрах, озона в коацевтрецищ, способных оказать МШ!НИе на мучуки, вами была исследоваilавинетиха и определены ховстэвтн скоростей реакции озона с эласто,.ерами (СI<И, сюt.CRC1 :vrоропревовоrо СК) вuреальном физичес:ком состоюши.Анализ кинетических хривих поrлощения озона тон~~ nлен:кm.шкаучуков свидетельствует о6 общности процессов озонолиза в исслеJtоваинuх эластомерах,которыев тонких слоях протекаютв юшети-ческом режиме. При этом константы скорости реа.IЩИИ озона с тоорцыШl эластомерами и их растворами rеэJШч:аются незвачительво. Этосвцце тельствует о том, что изменение реакционной способности ма.кромолекул в тверц.,й фаэе по сравнению с жццкой происходит толькопри переходе через точкустемованця.С целью выбора антиоэонантов, наиболее эффектйвно защищающихЭJtастомеры при воздейстВl'IИ озона и напряжений, 6wrи проведеввwww.sp-department.ru-~исСJiедования,позВОJiи:вmиева ttОJIИчест.веаном уровне оценить защитвые свойства раэличиых аатиозовавтов амиввоrо типа.Исходя из рассчитанвше констант сttоростей взаимодействая оз~на с э.лrстомерами, аTa.IQieхо.личества о6разоваБ111ИХся ottиCJieвaшгрупn и скоростей хm.шчесхой ре.лЗJtСации вапряжевий в lt8YЧYКe,6WI&пров~ена оцеака ииrи6ирующих свойств автиозонантов, что позволало реttомеадовать ряц новых аатиозоиаитов, о6есnечивахщих ·защитунаучуков в условиях одвовременвоrо воздействия озона и деформации,в том числе и в ttритической о6паста.ЦEII.I.OOIIQЗНЫE U&АТЕНWШИэмевевпя,-nроисходтцие в ЦeJIJIIOJioэиыx материалахвив( хравевци) ,яВJIЯЮТсярезультатом оЮJс.левияnpt стареЦeJtJm~oэн UCJiopo-дoм воздуХа, а T8.Юite ее I'ЦЦJ)O.Jmзa nод действием вnara.Изучение стабильности раэтtчnых видов цeJIJIIШoэ позвQJDШО сделать заключение об их относительно невысохой устойчивостt в храневиа.
Сром складского хранения соста.вJt~~ют. соответст.веаво, д.uдревесной-целлюлозыI23-6мес., древесвой о6паrороженной ц~оэымес., отбеленной хлопковой ц~оэн-!8мес.Для всех цвллnлозосодеркащих материалов схорость процессастарения заметно возрастает с повышением влажаости окружающей среды. В смзи с этим для проrнозирования сро:ков хранения тамх матвриалов ускоренное старение проводiшось в условиях,ооеспечиващихпо.ццержание постоянной влажности воздуха, а сро!'.И хравеиu рассчитыва.J~Ись JtJIЯ опре,це.ленноrо :влаJ!'.Ност:аоrо режима хранения.
ЭфJ)епtвная энергия активации процесса старения хл~п:ка-вОJiома, нЩеннэяпо скорости изменения90eroпрочяоствых характеристиtt состамяетщtж/мо.ль. а расчетный гарантийныйcpottре 20°С и относительвой влажности воздухахранения при температу-75% - 7 .лет. Повumевиеотносительвой влажности воздуха peзtto ускоряет процессw старенияи значительно снижаетcpottхранения хлопка. Изучение свойств 6~www.sp-department.ru.-34.teeчем ЗО партий хлоп1<8. в процессе ДJIИтеJIЬноrо (до7ат) хранения подтвеmuо реэу.пие:rн про:ве.цевишс расчете'·МетодИЮl проrвоэировавия сроков хранения по oreмпepa'rfPНINарревиусовсltИ14 завис&\tОСТЯМ с:короСтей свuев:вя прочвостввх хараitтеристик материа.пов при ускореввом термовлажвостаом старевиа 6sлипpиr.aeaeJW д.u расчета сро:ков хршеам paэ.IDl'ЧIUiX типов тканей(JIЬwuшe JIЬзо-вис:коэине, JIЬао-.цж;rrо-:кеаафнне и др.).
РеэуJIЬтатнnроводенннх испытаний поэв~ рассчитать сроки хранения этихтканей в ре.ЗJШчвшс уСJiовиях хранения, оцевить ста6ИJIЬность JtЦЦoroвца '1'ХЗВИ и датьЭ81UШЧеН1!ео сроках хравеам их в раЗIПАННХкжаматических усховиях.Исс.пе.цоваиие процесс о в старения dyмar раэJIИ'ЧНЬ1Х вц о в( rаэетной, тиn61'}:6фсttой в ttартоrрафвчесмй) поаэап, что основнымипроцессами,проте:кащими при их старении,ЯВJIЯЮТСЯ процессн дестJ111ЩИИ 11 окиСJiения, о чем сmщетеJIЬСтвует уэел:ичение оптическоймотиости пмос поr.пощения ИК-спемров в o6JJacт:a 11'75-1 000 cu-1 ,мторне моrут быть отвесвин :к RОJiе6ааиям юtСJiоро.цосо.церz.ащих rpy1Dl( nер:вичннеи вторичнне спиртоsе rруnпн, эпоксиrруппн, а Tai<Uароматич:ес:кие перекиев и озовw).
При достаточно .ЦJIИТеJIЬанх cpoRSX старения aa6J!Qtaeтcя поямевие по.пос norJioщeнu в о6Jiасти!630 СМ-!, o6ycJIOВJ!881WX ПОЯВJiе8J18М 1<8.p60JUIUI:ЬВЪJX I'WППоУставовяево, что ваибожее тесво с иw&евевием химичесttоlструхтурн6yvaraи,:в частности, ее освоввоrо иомпоневтаJioэн, связав поttаэатеJIЬ беJIИэвы. иэмеаение ttoтoporo( тa.Jt-цe.vmназывавмое •пOZ8Jl'l'eвиe•) ЯВJIЯется од!IИМ вэ приэваRО:в старезе бумаrи.В связи с этим степень старения 6,r.маrи оценивалась вами по вэмввениn по1<8.Эате.ля 6елиэнн, а арревиусовс1<В.Я температурная зависимость сttорости 111эмевевu этоrо nоttаЭате.ля при стареВJIИ в определенных uажиостнш: уС.Jiо:виях вспОJIЬэо:валась д.u проrноэировавиасроков хранения 6умаr:а.
Иэуч:еВJiе ста6ИJIЬаоств rаэетвой буиаrи,www.sp-department.ru- 35 вьщущенвоi различными :комбинатами-изrотовителmt.и, свцетеnствует о БJIИЯRИИ р.сща технмоmческцх ф3.к'rоров (состав сырья, чист~та промывных вод) ва устойчивость бумаги х старению. Расчетвыесроки хранения газетвой б~~аrи производства Балахвивскоrо ЦКБ вескОJIЬ:ко нижеro( '""'ва 25%) , чем для 6y-..tarи производства Co.mucaмcкoи особенно Коццопожского ЦКБ, для которых расчетвьtй срок ·хранения COCTaвJIIleT4 года.Электровно-микроско~dческое исследование бумаги покаэало,чторезкие :колебания температуры и влаги в проuессе хранения ве приводят к кахnм-либо заметншJ изменениям ее вадммеку.IIJiрвой структ;rры. Это позВО:Uет исподьзовать веотапливаемне смацн ДJtЯ ДJIИтельвого хранения бумаги, не опасаясь появления И::t.!еневий ее свойствза счетсезонных и суточннхперепадов температуры.Ста6ИJIЬность других в11дов бумаги: типографской и картоrрафllческой-выше, чем у газетной, о ч~• наrJIЛдво свццеталъств,уютменьшие скорости изменения показатеJISI 6еJmзвн в JОtслотвостl водной вытяж..,'tИ при старении, что находит выраJtеаве в расчетных сроках хранения этих видов бумаги.<Дененная методами ускоренного старенм стз.СSИJIЪвость бумаrхорошо согласуется с результат~1и вабл~евия за качеством42паРтий бумаги в процессе смадскоrо хранения.
Проведеннuе исследования noзвOJIИJIИ установить научно обоснованные, дифферевцированннепо к;m:·v~атичесЮL'd зонам сроки хранения раЭJiичных видов бумаги идать реко~.:еццации по закладке яа хранение бумаги проиэво,цства кеtv~-6инатов,выпускающих 6мее устойчпвую :к ВНР.ШН&~ воэдейст.ввлм продуiЩию.СТАБИ!IЬНХТЬ 'l'Af'IJ,ИCПJJIЬЭYE.f,jl Д...1<J YIIAKOВIVI ПCIJIIr:.EPНUX:"tл ТЕРИАJЮВКак l!ЗЕес·rно,JГоiчныхвидов,ихраnен>1еt.:e.Tf риа.,.Iовпр,)Е:Jдатся в упаковке раэв nроцессе ДJn!Te.JIЫ!OГJ храцения,наряду со старе-www.sp-department.ruвием самоrо материала,деслучаев длительностьпроисхо.цт старекие та:рн lil упахоВ!И• В рясроков хранения макетопредежятьсв нестабильностью самоrо материала. а устойчивостью тары liiЛИ упаковочиоrо материала, измеаевие свойств l{оторых ПQЦ ВJIМ.Вием ваеmвихфакторов может васт,упить равъmе изменений свойств материала, ПQЦлеzащеrо длителъвому хранению.