В.Н. Алексеев - Количественный анализ (1054949), страница 79
Текст из файла (страница 79)
Прн этом под влиянием одноименных С1-.конов растворимость !ЧаС! понижается и часть егв выпадает в осадок. Выделнвганеся кристаллы после отделения от раствора н промывания прокалнвают в электрической печа прн 500 — 600'С длн удаления НО н воды. 33! б 32. Роданомггрингског онргделение галогенидов 330 Глава У11Д Методы осаждения и комялгксообрагования ческим методом, осаждая точно измеренный объем раствора Ад!5!Оа раствором хлорида и определяя массу образовавшегося при этом осадка АцС! по правилам гравиметрического анализа. Ход определения. На аналитических весах берут такую навеску х.
ч. )ь)аС!, чтобы при растворении ее в мерной колбе емкостью 250 мл получился приблизительно 0,1 н. или 0,05 н. раствор, и вычисляют нормальность его. Подготовив таким образом титрованный раствор стандартного вещества, приступают к установке титра исследуемого раствора Для этого, взяв пипеткой 25,00 мл раствора ЫаС! и прибавив к нему 0,5 — 1 мл 5%-ного раствора К,СгОь оттитровывают жидкость исследуемым раствором АВХОа. При титровании энергично перемешивают содержимое колбы, чтобы успевало устанавливаться адсорбционйое равновесие. Нужно уловить момент, когда чисто- желтый цвет жидкости со взмученным в ней осадком приобретает от одной капли раствора АВЯОа чуть-чуть красноватый оттенок (начало выпадения АдаСгОг) *. Точное титрование повторяют 2 — 3 раза и из отсчетов берут среднее.
Вычисление. Найдя обычным способом величину нормальности раствора АВМОа, пересчитывают ее на титр АВХОг по хлору. Найример, если нормальность раствора АВ5)Ог оказалась равной 0,1012, то Т 0,1012 35,45 0,003537 г/ил хлора вкмог1с1 = 1000 Умножив эту величину на число миллилитров раствора АВ510г, израсходованного иа титрование, получают искомое количество граммов С!- в 25,00 мл титруемого раствора. Такой прием вычислений особенно удобен при массовых определениях С1-.
Вместсь него можно, конечно, пользоваться и обычным способом расчета. й 81. Установка титра раствора роданида аммония Как указывалось, роданометрический метод определении серебра и галогенидов основан на реакции; ля++ все- — лкзс144 Индикатором в этом методе является Реа+-ион, который дает возможность обнаружить избыток )ь!Н45С1Ч в растворе вследствие образования растворимых, окрашенных в красный цвет комплексных ионов железа (П1). ' Содержимое колбы после окончания титрования ни в коем случае нельзи выбрасывать. Все растворы и осадки, содержащие АК'-ионы, необходимо собирать в специально предназначенный сосуд. Основными рабочими растворами являются растворы АВХОг и НН,ВСЕ! (или КВС5)).
Титр первого может быть установлен по Мору, как описано в предыдущем параграфе. Ход определения. Исследуемый приблизительно 0,1 н. (илн 0,05 н.) раствор (нНг5СК (илн К5Сг!) помещают в бюретку и тнтруют раствор Айй)Ог известной концентрации, предварительно разбавив его до 100 мл водой я прибавив 2 — 3 мл раствора индикатора. Раствор 5)Н,ВСЯ приливают энергично, перемешивая жидкость, титрование продолжают до появления неисчезающей красноватой окраски раствора.
Точное титроваиие повторяют 2 — 3 раза и из полученных результатов берут среднее. Вычисление. Нормальность раствора г(Н,ВС14 и титр его по серебру вычисляют, пользуясь обычным способом. Выражение концентрации раствора г!На5С14 через титр по серебру удобно потому, что этим раствором пользуются для массовых определений серебра в его солих и сплавах. Сплавы серебра предварительно растворяют в НКОг и полученный раствор титруют Ннг5СД!. й 82.
Роданометрнчесное определение галогенидов Как уже указывалось выше, пользуясь роданометрическим методом, можно определять не только содержание серебра, но и содержание солей галогенов. Ход определения. Навеску какой-либо соли, например НаВг, берут на аналитических весах с таким расчетом, чтобы при растворении ее получился приблизительно 0,1 н, (или 0,05 и.) раствор. Взяв пипеткой аликвотную часть (25,00 мл) его, приливают из бюреткн заведомый избыток (например, 40,00 мл) титрованного' раствора АВНОг.
После этого, не отфильтровывая осадка, непрореагировавшую часть АВ5)Ог оттитровывают, как описано в предыдущем параграфе, раствором МНг5С5). Определение повторяют 2 — 3 раза и нз полученных результатов берут среднее. Вычисление. Вычисление можно вести по-разному. Можно, например, из уравнения ЮгУг = 1еаУв вычислить, скольким милли- литрам раствора АоХОг соответствует затраченный на обратное тйтрование объем раствора г)Нг5С1), Установив, сколько миллилитров раствора АВЫОг расходуется на осаждение Вг, обычным способом находят нормальность раствора НаВг, общее количество и процентное содержание бромида в навеске (грамм-эквивалент бромида-равен грамм-атому его (79,91 г)).
Вместо этого можно сначала найти количества миллиграмм- эквивалентов Адй)Ог и 5)НгБСН, затраченные при определении (т. е. значения произведений ФУ для обоих растворов). Разность между этими значениями дает число мнллиграмм-эквивалентоя 'Адй)Оа, израсходованных на осаждение Вг-, а следовательно, ц ЗЗ2 Глава УН1. Методы осаждения и комплектообразования число миллиграмм-эквивалентов бромида в оттитроваином объеме раствора ХаВг, Отсюда легко вычислить общее количество ипроцентиое содержание бромида в навеске. Если вместо Вг- определяют С!-, то фиксирование точки эквивалентности (см. й 78) затрудняется вследствие постепенного исчезновения окраски роданидных комплексов железа. Чтобы сделать окраску более устойчивой, к раствору прибавляют 1 — 2 жл иитробеизола з СзНзХОг, адсорбция которого осадком АдС! замедляет течение реакции: АдСЦ+ теБСХ~~ — ь АяЗСХ»+ СП+ ге ~ Лучше отфильтровать аликвотную часть раствора от осадка АцС1 и затем титровать его раствором АпХОз.
Роданометрический метод определения хлоридов применим не всегда. Так, нельзя применять его, если исследуемый раствор имеет интенсивную собственную окраску (розовую — в случае солей кобальта, зеленую — солей никеля, синюю — солей меди (П) н т. д.). Мешает также присутствие пептизирующих веществ (как, например, при анализе эмульсий ДДТ), так как, увеличивая общую поверхность осадка, они сильно ускоряют реакцию между роданидом железа и АпС1 и таким образом делают конец титрования очень неотчетливым, несмотря на прибавление нитробензола. В растворе ие должно быть также окислителей, способных окислять ЬСХ(-.
8 83. Определение галогенидов титрованием нитратом серебра с адсорбционными индикаторами Теория действия адсорбционных индикаторов рассматривалась в 2 79. Поэтому здесь будет описан лишь ход определения галогенидов титрованием АдХ!Оз с адсорбциоиными индикаторами. Определение хлоридов.
На аналитических весах берут навеску исследуемого хлорида (ХаС1 нли КС1) с таким расчетом, чтобы после растворения ее в мерной колбе емкостью 250 мл получился приблизительно О,! нз.' (или 0,05 н.) раствор. К аликвотной части (25,00 мл) раствора прибавляют примерно равный объем воды и 3 — 5 капель 0,5%-ного раствора флуоресцеииа. Полученный зеленый раствор титруют при непрерывном перемешивании на рассеянном свету раствором АцХ)Оз до окрашивания осадка в розовато- красный цвет. Точное титрование повторяют 2 — 3 раза и из полученных отсчетов берут среднее. Расчет. Содержание хлора в иавеске вычисляют, как обычно, и выражают результат в процентах от взятой навески. « Ннтробензол можно заменять чегыреххяорнстым утяеролом нлн хлороформом СНС1з б 84.
Меркурометричеакое определение клорцдоз П ри титрованни с флуоресцеином требуется нейтральная нли слабощелочная среда (рН 6,5 †). Если вместо него употреблять дихлорфлуоресцеин, тнтроваине можно вести в слабокислой среде. Титруемый раствор следует предохранять от действия прямых солнечных лучей, так как галогениды серебра, содержащие адсорбированный ими индикатор, очень чувствительны к действию света. На ярком солнечном свету красный осадок быстро становится серым, а затем чернеет (разложение).
Определение бромидов, иодидов (и роданидов). Это определен аспние проводят с эозииом», меняющим свою розовую окраск н р спо-фиолетовую. Перед окончанием титроваиия раствор переу а мешивают. Титрование возможно не только в нейтральной, но и в кислой среде (при рН 2). Нейтральные растворы лучше слегка подкислять уксусной кислотой.
П рибавленне защитного коллоида в этом случае не улучшает перехода окраски, который достаточно резок даже в очень разбавленных растворах. й 84. Меркурометрнческое определение хлоридов П рн меркурометрическом опреддлении хлоридов титруют раствором нитрата ртути(1): 2СГ + Ндз'+ — ь НпзС!зф В качестве индикаторов можно применять либо раствор роданида железа, либо раствор органического реактива дифеннлкарбазона.
Рассмотрим подробнее оба метода. 1. Индикатор готовят, прибавляя к титруемому раствору 1 мл 0,05 н. раствора ХН,БС)(1 и 2 — 3 мл концентрированного раствора ** Ре(ХОз)з. Действие индикатора основано на том, что, как только по окончании осаждения С1- в растворе появляется избыток Нпг+, оии сейчас же вступают в реакцию с ЬСХ-, в результате чего красная окраска раствора исчезает: Низ)+ + 2ге5СХ'+ — ь 2Ре~+ + Няз(БСХ), Объем раствора Нйг(Х)Оз)г, расходуемый на реакцию с индикатором, устанавливают «холостым» опытом.
Этот объем вычитают нз объема раствора Нйг(ХОз)г, израсходованного на титрование хлорида. * Применяют 0,5'Ь нын водный раствор нзтрневой сочи зозннз Прн татра взннн употребляют 4 †капель индикатора нз 25 мл 0,1 н. раствора. *' Для првготовяення Ре(ХОз!з железную проволоку растворяют в Зозйччой азотной кнслоте, раствор выпзрнвзют досуха дзя удзленвя окислов азота, затем нужное нознчеетво сухого остатка растворяют в воде, слегка подкисленной 334 Глава УШ, Методы оситкдекия и комялексоодризовикия з 35. Меркуриметрическое определение клоридов При работе с солями ртути нужно помнить, что есе соединения ртути — сильные яды/ Поэтолсу важно соблюдать правила предосторожности, почаще мыть руки, не приносить с собой в лабораторию еды, не пить из химической посуды и г.
д. Так как Низ(НОз)з 2НзО нельзя получить достаточно чистылц рабочий (приблизительно 0,1 н.) раствор его приготовляют из продажной соли, после чего титр полученного раствора устанавливают по ЫаС! (х.ч.). Для приготовления раствора 30 г продажной соли при слабом нагревании растворяют в 1 л приблизительно 0,2 н. раствора Н(ч)Оз Полученный раствор обычно содержит значительную примесь Няз4, которая реагирует как с 5СН-, так и с С!-. Для восстановления Низ' до Низы в бутыль с раствором прибавляют немного металлической ртути и, хорошо взболтав, оставляют не менее чем на сутки. Только после этого приступают к установке титра раствора.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
