Жуков Б.П. - Энергетические конденсированные системы (1044938), страница 5
Текст из файла (страница 5)
масса 43, молекула имеет линейное строение-жидкость с резким Лзотиои кислота 23 удушливым запахом, Т„„„37'С, Т„„— 80 С, плотность 1,13 г / см з (20'С), растворима воде, в любых ссютношепиях смешивается с зтанолом. Теплота образования газообразой АК До =297,1+2,1 кДж~'моль, жидкой — Ор = 264,0+ 2,5 кДж,Умоль, теплота растворения газообразной АК в воде 40,77 Дж/моль. Проявляет кислые свойства, рК 4,67, с основаниями образует соли, с карбоновыми кислотами в присутствии Н28Ов образует амины (реакция Шмидта): КСООН+ НХ5 -+ ВХН2 + СО2 + Х2 С альдегидами образует нитрилы и формильные производные аминов, с кетонами — амиды: ЯСНО+ НХ5 -к КСХ+ ПХНСОН ОСОЙ+ НХ5 -+КСОХНК+ Х2 При избытке АК из кетонов образуются тетразолы.
Безводная АК как в жидком, так и парообразиом состоянии исключительно чувствительна к внешним воздействиям. При длительном хранении в стеклянной посуде становится еще более опасной в обращении. Многие примеси катализируют взрывное разложение. Разбавление газообразной АК инертными газами снижает ее чувствителыюсть. Водные растворы АК при нормальной температуре сохраняются без разложения продолжительное время, при кипячении не разлагаются, при концентрации > 65/ НХ3 детонируют. Скорость детонации безводной АК 8100 му'сек, 70Ж водного раствора — 7300 м/сек.
По токсичности А.к. сравнима с. синильной кислотой. При концентрации в.воздухе > 0,0005 мг/л у людей проявляются заметные симптомы интоксикации (головная боль, раздражение слизистых оболочек), при попадании внутрь-спазмы и поражение сердца, легких, центральной нсрвпой системы. АК- протоплазменный яд Получают АК: а) взаимодействием Х2О с ХаХН2, б) действием разбавленной Н2ЯОя иа азиды металлов. ° ааааа Л.И. Химия и технологии инициирующих ВВ. -Мм Мзщииостроеиис, !975 450 с. Сев.мельникова АвЮтяязия йязкяясттм НХ05, мол. масса 63,016, молекула имеет плоскую структуру Безводная АК вЂ” бесцветная жидкость, кипящая при атмосферном давлении при 356,44 К; Тия — 231,42 К; плотность 1,513 г,'см, ~Ж 4 — 174,1 кДж,/моль, Ьо 10,47 кДж/моль; АИиси(273 К)-39,1 кДж,~моль; Ср (300 К) — 109,9 Дж,у(моль К); ЬН' растворения в воде — 33,68 кДж/моль; Лкввналв> 8298' — 155,6 Дж/(моль К).
Сильная одпоосновная кислота— рКв =1,64. Концентрированная АХ малоустойчпва н разлагается на оксиды азота, которые, растворяясь в АК, придают сй желтоватую окраску и специфический запах: 4 ННОз = 4 МО7 + 2 Н2О «Оз. В твердом состоянии при 230 К АК существует в виде двух кристаллических модификаций с моноклинной и ромбической ршпстками. АК смешивается с водой во всех соотношениях, в водных растворах прн концентрациях ниже 70% практически полностью диссоцнирует на Н«и !>!Оз. Водные растворы АК образуют три звтсктнчсские смеси- при 206,7 К (89,95% НАВОЗ), 231 К (70,5%) и 230 К (32,7%).
Тввв воднь>х растворов азотной кислоты повышается с увеличением содержания НХОз и достигает максимума (394 К) при концентрации 68,4% (азеотропная смесь), а затем снова понижается, Смесь, содержащая 68,4% АК вЂ” сильный окислитель. Различают концентрированную АК (> 97% Н!>(Ов) и разбавленную (водные растворы, содержа>цие < 60% НМОз). Смесь концентрированной АК и НС! в объемном соотношении 1:3 называется «царской водкон».
Она является сильным окнслнтелем и растворяет даже благородные металлы. Смесь концентрированной АК и серной кислоты (- 96%) называют мелапжем. Разбавленную АК синтезируют из аммиака в три стадии; каталнтичсск00 окисление !>!НЗ до МО (4 !>!Нз + 5 От = 4 !>!О + 6 Н2О), окисление !>!О до МО2 (2ЯО+Оз =2МО>) н абсорбция МО2 водой (3 !>!О2 + НзО = 2 Н!>!Оз + ЫО). В качестве катализатора первой стадии используют платину либо сплавы Р1 (80 — 95%) с металламн платиновой группы.
Концентрированную АК получают перегонкой разбавленной АК в присутствии водоотнимающих средств (Н>8О«, питраты магния), либо «прямым синтезом» из жидких оксидов азота по реакции: 2 МтО« '2Н10«-От =4 Низ. Разбавлепну>о АК используют для получения минеральных удобрений', различных нитратов (!>!а, К, ИН«~, Са и др.), при нитровапии легко нитруемых соединений (ппр., толуола), Концептрированпук> АК применяют для приготовления ннтрующих смесей в производстве ВВ и как компонент окислителей в ракетных топливах.
с л. 4»уров АИввввНв»ЛЫ вЂ” промьпплепныс взрывчатыс вещества, содержащие н составе воду (акво) и алюминий (ал), имеющие за счет последнего повышенную мопшость н плотность заряжания (до 1750 кг,~ма ), боль>пу>о скорость детонации, низкую чувствительность к внешним Ахваннт воздействиям. Как все водосодержащие составы, А, имеют достаточную водоустойчивость за счет малой поверхности контакта с водой в скважинах. А. имеют аналогичный состав с акванитами, в которые добавляется от 2 до 15% алюминия или его сплава с другими мсталлами (см.
Акванит). А представляет собой загушенный концентрированный раствор аммиачной селитры (80 — 90%), в котором распределены гранулы или чспзуйкн тротила (до 20%) и алюминий. В качестве окислителя дополнительно к аммиачной селитре вводят до 25% натриевой илн кальциевой селитр, в качестве дополнительного горючего применяется до 15% карбамида, а вместо тротила для сснснбилизации составов в раствор окислителя вводят нитраты аминов. Загустителями являются гуар-гам, полиакриламид, карбоксимстилцеллюлоза, крахмал и т.д.
в количестве до 2%. Зарядку водосодержащих акваналов в скважины производят с помощью специальных смесительно-зарядных машин, в которых производят также смешение с сенсибилизатором. Для повышения водоустойчивости и предотвращения расслоения состава загущенный раствор часто сшивают.
В качестве сшивки (структурообразующей добавки) для создания поперечных связей макромолекул загушенных полимеров в водосодержащпх А, применяют сульфат хрома, бихромат натрия, сернокислый алюминий, буру, калиевые квасцы хрома и т.п. В зависимости от типа загуститсля и наличия сшивки А. имеют консистенцию от подвижных масс до пластичных студней. А. выпускаются в пластичном состоянии в виде патронов и шланговшх зарядов, а также в гранулах в насыпном состоянии в мешках для механизированного заряжания шпуров н скважин.
Однако они не нашли широкого применения из-за сложности производства. Алюминий применяется в А, в видс пудры, порошка нли чешуек. Мелкодисперсное состояние алюминия обеспечивает более полное окисление во время взръзвчатого превращения и гарантирует физическую стабильность состава. Прн этом теплота взрыва возрастает до 6100 гсДж,г'кг, и высокая скорость выделения энергии развивает давление взрыва в зоне разрушения до (60-70) х10 Па. 8 ° Лугтггоел.В. Промьпнленныс взрывчатыевспгестаа — Мз г!едра, !988.— 358с.; йугнузое Б.И.
Разрушение горяых дород взрывом. Мз МГИ, !992. — 5!6 с.; ГОСТ З6184-84 Вашества взрывчатыс промышлснныс, Тсрмнны н определения. В.А Соснин АагйеаНм в — водосодержащее взрывчатос вещество, в состав которого входят раствор окислителей, днсперсное нитросоединение в качестве сенсибилизатора и пластифицирующие добавки. А. имеют див»толы пластичиую копсистепцию и предиазиачепы, главным образом, для подземиых работ в патронах различного диаметра; обладают достаточной водоустойчивостью и при патроиироваиии в полизтилсповую оболочку могут применяться в условиях любой обводпеипости; являются высокоплотпыми малочувствитсльиыми к внешним воздействиям ВВ, ио детоиируют в зарядах малого диаметра с выделением небольшого количества ядовитых газов. Превосходиые взрывчатые свойства А.
дос игаются сбалансированным компопеитпым составом по кислородному балансу, топким диспергировапием жидких и твердых компопептов в жидкой структурно-связанной среде с ограниченным содержанием в исй воды. Для придания требуемых дстоиациоппых характеристик вводят взрывчатый сепсибилизатор и часто поверхностно-активиос вещество для вовлечения воздушных пузырьков. Теплота взрыва А. колеблется от 3350 до 4606 кДж,''кг и скорость детонации достигает величины 5500 м~'с.
А. раздельиого заряжания выпускаются в грапулировашюм виде и только при зарядке совмеща1отся с водой с помощью специальных устройств. При введении до 6% воды при транспортировании в зарядном шланге граиулы размягчаются и в зарядной полости переходят в пластичное состояние с увеличеипем плотности заряда до 1,3 г,'ем З. й Полдмляоо В.Г., Россо Б.Я. Сирлвочимв ио промьпплеиным взрывчатым вежеством и средством взрывания. — Ч.: Нсдрв, 1977. — 253 с. В,.кпосяия Апай'гевзвы — промышленные водосодсржащис взрывчатые вещества, прсдставляющие собой высокоплотные, загущскпые и структурированные смеси раствора аммиачной селитры с тротилом или его смесью с граиулироваппой аммиачной селитрой.
Предназначены для механизированного заряжания сухих и обводпецпых скважин диаметром ис менее 105 мм иа открытых горных разработках для взрывания руд и пород средней крепости и крепких во всех климатических районах России. А, изготавливают иа местах применения в смегительпо-зарядивях машинах «Акватол-1У»,:Акватол-3», «МЗ-4В» при температуре 50-105 оС смешиванием предварительно приготовлеипого раствора окислителя и грапулировашюго компонента.
Для придания водоустойчивости ВВ и раствор окислителя кроме аммиачной селитры вводится загуститсль (полиакриламид, патрисвая соль карбоксиметилцеллюлозьк флокулянт, кремневый воль и др.) и структурирующий агент (сульфаты и бихроматы металлов). Добавка в раствор окислителя карбамида позволяет применять А. для взрываиия пород, содержащих примеси сульфидов.