Жуков Б.П. - Энергетические конденсированные системы (1044938), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Наиболее важными НА являются (1), применяемый в синтезе как органических азидов, так и других НА„и (2) — наиболсе раснространенгюс штатное инициирующее ВВ. 4З Лаиди птелочаыа и щелочноасмслаама металлов (1О) ° Епеглецс Магепа14. Уо!.! . Рьумса аод сьеса!аггу о1 1Ье !послан!с ааК4еа / Ед. га1г И, О„пгайег К. Е. — 14У. — 1опдоа. 1втг. И.Л Целииснии, Лг.А.Илнииин Авндв! хФелочлмх н щелоеновемелъных металлов представляют собой ионные соединения, химически устойчивы, разлагаются только прн повьпненпых температурах.
Большая часть А малочувствнтельна к механическим воздействиям и не взрывчата. Азнд лития и некоторые азиды щелочиоземельных металлов способная детонировать, распадаясь до нитридов. А растворнмы в полярных н нерастворнмы в неполярных растворителях. Строенис кристаллической решетки А аналогично строению соответствующих хлоридов. А нашли применение в качестве фототермографических материалов, генераторов азота, используются в синтезе полимеров, в органичсском н неорганическом синтезе, А можно использовать для получения особо чистых металлов.
Ааид лития !дНз, мол. масса 48,96-белое кристаллическос вещество, нз А. нанболес чувствителен к механическим воздействиям (50;4 взрывов при грузе 2 кг, высота 108 см), гигроскопичсн, растворяется в воде (66,41 г в ! 00 г воды при 16*С), гидразине, зтаноле, нерастворнм в абсолютном эфире.
Разлагается со взрывом при медленном нагревании до 298'С. Т „(5 с) ! 45'С. Энергия кристаллической решетки 8! 2,86 кДж/моль, ЬН . = 2,58 ккзлг'моль (10,8 кДж,гмоль). Энтальпия реакции разложения до металла 10,2 кДж, 'моль, до нитрнда 78,77 кДж, 'моль. Скорость детонации при максимальной плотности 990 м/с. Образуется в водно-спиртовом растворе по уравнению: 2)еа4чз+).175О4- 2 (д1чз+4ча25О4. Азнд натрия Ма1н)з, мол. масса 65,02 — белое кристаллическое вещество. Нечувствителен к удару и трению. Т„275'С.
Получают из амида натрия и закнси азота илн по рсакции:  — ОНО+ ХН2 — 1т1Н2 + ЯаОН -+ МзХз + КОН+ 2 НзО, где 1с = а!!су!. Алиды щелочных и щолочлозомольлыл металлов гз Азад калия КИз, мол. масса 81,12-белое кристаллическое вещество, легко раство3оим в воде, псрастворим в этаполс и ацетоне. Плотность 2,05 г,/см, пегигроскопичен. Энергия кристаллической рсшстки 636,88 кДж/моль, 6Н(, -033 икал/моль (-1,38 кДж,'моль). Получают по реакции: ИаИз + 0 5 КоСО9 -ь КИз + 0 5 Иа7СОз.
Азнд рубндпя ЙЬИл, мол. масса!27,5, растворим в воде, слабо гпгроскопичеи, плохо растворим в этаиоле, Тол 317'С. Энергия кристаллической решетки 636,88 ккал,/моль, 6Н . — 0,07 икал/моль (- 0,29 кДжг'моль), чувствительность к удар)! иа уровне тротила. Образуется по реакции; 2 ИаИл + ЙЬ2504 -о Иа2$04 + 2 ВЬИз. Азид цезия СзИл, мол. масса 174,93, растворим в воде, гигроскопичси, плохо растворим в этаполс, Тлл 326'С, имеет полиморфпый переход при 151 С, 6Н . — 2,37 икал,/моль ( — 9,92 кДж,'моль).
От удара ие взрываетсл. Получают по реакции: СзОН+ НИ3 -о СзИ3 + Н7О. Азнд бериллив (Ве(Из)]л, мол. масса 93,07-бесцветный растворимый в воде и тетрагидрофураие взрывоопасный полимер, является ковалептиым соединением, легко гидролизуется водой, иерастворим в эфире. Выл получен по реакции: Ве(СНл)л + 2 НИЗ -ь Ве(Из)2 + 2 СНз. Азид магния М8(ИЗ)з, мол. масса 108,37-белое кристаллическое вещество, хороню растворим в воде, перастворим в эфире, тетрагидрофурапс и гидразипс, гидролизуется водой до основного азида, нечувствителен к удару.
Получают по реакции: (СзН5)тМ8+ 2 НИз -+мй(Из)7 + 2 С2Нь. Азнд кальция Са(ИЗ)2, мол. масса 124,13-белая, расплывающаяся па воздухе соль, растворим в воде, практически ие растворим в этаполе, ацетоне, эфире. Тсмпсратура начала разложения !10'С, в!яшс !60'С взрывается, чувствителен к удару, 6Н !1,03 ккал/моль (46,17 кДжр'моль). Теплота взрыва 625 икал/кг (2676,25 кДж,/моль).
Скорость детонации при максимальной плотности 770 и/с. Азнд стронция Яг(Из ) 7, мол. масса 171,68 — белые гигроскопичиые кристаллы, растворим в воде и практически яс растворим в этаиоле и апетопе. При ударе пе взрывается, при пагрсвапии вьппс 194'С Ласта оксилм взрывается.
Энергия кристаллической решетки 2069,02 кДж,/моль, сага', 1,72 ккал/моль (7,2 кДж/моль), Т„„(5с) 169'С Теплота г' взрыва 295 ккал /кг (1244,9 кДж, 'кг). Получают по рсакции: БгО+ 2 НХв -+ 5г(Мз)2 + Н2О, АзндбарияВа(Хз)о, мол. масса 243,43-белое кристаллическое вещество, растворим в воде, нерастворим в этаноле, ацетоне, эфире, т.пл. 150"С, плотность 2,94 г/ем~. ЬН,. — 5,32 ккал/моль (- 22,27 кДж,/моль). Взрывается при нагревании и ударе (50% взрывов прн грузе 1О кг, высота !О см), Получа|от по реакции: Ва(ОН)о + 2 НМз -+ Ва(Мч)2 + 2 НОО. ° Еосгясис Ыагсбапь Цо!!.
РЬуяса аос! сьссшпст о1СЬс тоссаа|С аг14са // Е4, сей и.В., й'аллес я.г. — Ку. — 1ооооп, !977. И.д.целиаслая, М.я.иллнлии Азота вэйсаАы играют важнейшую роль в различных химических процессах, в том числе в процессах термического разлолсения, горения и детонации энергетических конденсированных систем. Ниже рассмотрены свойства семи известных АО. Гемоокснд (оксид дназота, закись азота, «вссслягцнй газа) М1Π— беспветпое соединение со слабым приятным запахом и сладковатым вкусом. Используется как анестезирующее средство, но при высоких концентрациях вызывает удушье, Молекула лннсйпа, С водой, растворами кислот н щелочей, кислородом нс взаимодействует. Растворимость в воде (г/100 г): при 273 К вЂ” 0,257; прн 298 К-0,108.
Вылив 773 К раалагается на элементы. Окислитель, восстанавливается серной кислотой до Мз,' солями Вп — до МН 2ОН; соля- 2+ ми Т! — до МНз. С горгочими газами и парами образует взрывоопасные смеси. Получается прн окислении аммиака при 473-573 К на марганцевом катализаторе нли при разложении аммиачной селитры при температуре ок. 523 К. с"аоиооксид ааота (монооксид азота, окись азота) ХΠ— беспветный газ, сжнжающийся в бесцветную жидкость прн атмосферном давлении и температуре 424,5 К. Парамагнитен. Длина связи М вЂ” О О,!15 нм, энсргия связи 626,84 кДж/моль, и=648 ° 10 Кл ° и. Растворимость в водс (г/100 г): при 273 К вЂ” 0,00988; при 398 К вЂ” 0,00348 Растворяется в спиртах и сероуглсродс, Выше 1273 К разлагается па элементы. При низких температурах может димсризоваться. Прн нормальных условиях на воздухс быстро окисляется да МО.
Окислитель. Химически активен: взанмодсйствусг с галогенами, серной кислотой; восстанавливается углеродом, фосфором, Л»от» окскды серой, ЯО2, Н», металлами до Хз, солями Сг⻠— до ХНз', сильными окислителями окисляется до НЛОз. Физиологически активен — действует иа цеитральцую иервпую систему, разрушает оксигемоглобип. В промышленности моиоксид азота получают при окислении аммиака иа платиновом катализаторе при 1123-1223 К. Возможен плазмохимичсский сиитсз. Сесквиоксид азота (диазота триоксид, трехокись азота, азотистый ангидрид) Х2Оз существует как индивидуальное соединение только при температуре «172 К в виде кристаллов голубого или бледио-сивого цвета.
При пормальиых условиях находится в равновесии с пРодУктами диссоциации: ХзОз =ХО+ ХО1. МолекУла плоскаЯ. Растворяется в кислотах и дпзтиловом эфире. При поиижеипых температурах ограиичеипо смешивается с водок. Окислитель. Со щелочами образует иитриты. Образуется при охлаждеиии чкитрозного газа» (смесь ХО+ ХОз). Диоксид азота ХО2 — темио-бурый газ, сжижающийся прп иормальных условиях с образованием тсграоксида дивзога ХзО4.
Парамагпитеп. Длина связи Х вЂ” О 0,119 им, угол Π— Х вЂ” О 134'. В твердом и жидком состояниях находится преимуществсиио в виде Х зО». Молекула димера диамагиитиа, имеет плоскую структуру. Окислитель. Прп взаимодействии с водой ХО» образует азотную и азотистую кислоты, со щелочами — смесь нитратов и нитритов. Хорошо поглощается серной кислошой с образовавием иитрозилсериой кислоты НХЗО5, обладает высокой растворимостью в аэошной кислоше, органических растворителях.
В смеси с СЯз взрывается. Восстанавливается Н» до ХНз в присутствии Рс или Х1. В промышленности диоксид азота получают из иитрозцого газа путем концентрирования ХОз я последующей коидеисации ХзО~. ХОз и Х2О4 сильно ядовиты — разрушают органы дыхания, поиижают кровяиое давление. Используются в составе окислителей жидких ракетных толлие и еэрывчашых смесей, прк очистке нефтепродуктов от сернистых сосди некий. Пеитаоксид диззота (пятиокись азота, азотиыи ангидрид) Х1Оз — кристаллическое бесцветпос ионное соединение (ХО~~ХОз, см.
Н1лнрония соли), расплывающееся ца воздухе. В жидком состоянии пс существует, при плавлении (30'С) возгоияется и разлагается. Молекула газообразного азотного ангидрида имеет исплогкую струк- ТУРУ, Легко гидРолизУетсЯ водой с обРазованием НХОз. Сильный окислитель. При повышеиии температуры разлагается с образованием тстраоксида диазота и О1. Восстанавливается окспдом азота до Алотоотол кислота МО2. Растворяется в СНС!з, НХОз, Н26О4 и др. Получается при окислеиии газообразных и жидких А.о. озоном или при взаимодействии НМОз с РзО~. Гекеаоксид диалога (перекись азота) Х тОв — продукт глубокого окисления МоОл жидким озоном. Кристаллическое соединение белого цвета, в жидком состояпии нс существует.
При плавлении (51'С) возгонястся и разлагается. Окислитель. Взаимодействует с водой с образованием азотной и азотистой кислот. С.л. л аулов Я3Отиствв кксквтв нхО2, мол. масса 47,02, в свободном состоянии неизвестна. Существует в виде разбавленных водпых растворов совместно с азотной кислотой или в виде паров. Водныс растворы бесцветны. АК вЂ” слабая одноосновпая кислота, констапта дисс. 60 1О при 25*С.
В растворах азотной кислоты присутствует в педиссоциироваином виде совместно с МзОз и Мал, при повьппеиии темпсратуры разлагается с образованием азотной кислоты: 2 НМОо = НМОт + 2 МО+ НзО. С основаниями образует соли — иитриты, сильными окислителями (НтОт, Н таз, КМпО» и др.) окисляется до азотной кислоты, под действием восстановителей (Н1, ХНтОН и др.) восстанавливается до МО, НзМзОз илп до смеси ХО+ Х70+ НтХзО2. В газовой фазе существует в виде равновеспой сместт двух таутомерных форм: Н вЂ” МОз (1) и НΠ— М = О (2), для каждой из которых известии ряды органических производных н комплексиых соединений, содержащих иитро- (-ХОз) и иитрито( — ОМО) группы. При 25'С равновесная смесь содержит соответствсино 0,309 и 0,691 мольцых долей (1) и (2) структурных изомсров.
Для (1) и (2) форм С соответственно 45 4 и 46 0 Дж/(моль К), (Ооер 77 1 и 79,5 кДж, моль, 5ззз — 249 Дж, ( моль К ) . Нагреваиие паров АК приводит к ее разложепикт с образованием оксидов азота: 2 НХОо — — ХО+ ХО1 + Н2О. Получахтт АК действием неорганических кислот па нитриты либо при поглощении оксидов азота водой, АК является промежуточным продуктом при синтезе азотной кислоты, при термическом разложении некоторых нитросоедицспий и рсагептом цри получспии нитрозосоедиисиий. с.л.л уг АВОтвктВВ4ЗЯОрЕЗЯНая КИСЛОта (азоимид) НМ3, мол.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
