Жуков Б.П. - Энергетические конденсированные системы (1044938), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Согласно тсхпическнм условиям получают ЛС с различной формой н размером кристаллов. Содержание а-РЫЫз)1 в техническом продукте колеблется от 91;4 до 9974 и более. Синтезируют АС при смешении водных растворов азида натрия и нитрата илн апстат» свинца при перемешивании без или в присутствии полимеров: гтзвл се еб а 2 ЫаНЗ + РЬ(ЯОЗ)7 (или РЬ(СНЗСОО)7) -л РЬ(ЫЗ)7 + 2 ХаЫОЗ (или 2 ЯаСНзСОО). Коллоидальный АС образуется при быстром смсппепии растворов солей свинца и азина натрия, содержит более 99/а-РЫЫВ)7, является эффективным ИВВ, но нстсхнологичен ич-за плохой сыпучссти. Английский служебный АС получают в присутствии карбопата натрия Пленка карбоната свинца покрывает повсрхпость кристаллов а-РЫЫз)з, защпщая их ог действия влаги и диоксида углерода.
Содержит 96-98 4 и-РЫНз) 7, нашел применение для снаряжения армейских срелств инициирования. Наибольшее распространение для снаряжения гражданских средств взрывания получил АС, осаждаемгяй в присутствии дскстрипв. Декстрниовый АС содержит 91 — 92;4 сг-РЫЖ9)2, имеет частицы сфероидальной формы, хорошую сыпучесть, но более низкую инициирующую способность, чем другие сорта АС Более мощными по сравнению с декстриновым АС являются новые сорта, такие как поливипнлспиртовый АС (ок.
96ре сс-РЬ(НЗ)в) и карбоксиметилцеллюлозпый АС (98 — 98,5Я а- РЫАгЗ)7), используемыс для военных целей. В первом случас осажЛение ведут в присутствии полпвинилового спирта, во втором-натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы (виды ИЭ 1333 и гх)) 1343). АС этих сортов обладает высокой ипицнирующей способностью и тсхнологнчностью. АС в течение около 80 лет используют как эффективное ИВВ в капсюлях-детонаторах, Поскольку сам АС нсдостаточно чувствителен к паколу и плохо воспламеняется, для улучшения зтнх свойств к нему дсгбавляют псевдопннциирующие ВВ: тетразен илп ТНРС. И лагат Л.И.
Химия в техтгалетвя иггвцвврующих взрывчатых веществ. — М., 1975 И. В. Цслинсхнй, гг1,А. Илющюг Авввйй сарнбра АВЫВ, мол. масса 149,9 — инициирующее ВВ. Под действием авета темнеет, нерастворим в воде и органичсских растворителях, негнгроскопичсн, растворим в водном аммиаке и фтористом водороде, кристаллизуется из водного аммиака, разрупгастся азотной кислотой. Температура размягчения АС 250 С, полностью плавится при 300'С (с разложением). Быстрое нагрсванис до 300'С вызывает взрыв, Плотность «рис галлов АС 5,1 г гг см, энергия крис- 3 таллнчсской решетки 857,69 кДж/моль, ЛН . + 279,5 кДж гмоль.
Скорость детонации при максимальной плотйости 4400 и/с, объем газообразных продуктов взрыва 244 лгкг, фугаспость 115 см~ гг10 г. АС имеет высокую чувствитсльность к удару и трению, нс Лзил тзллия перенрессовывастся, но ипициирующсй снособностн заметно превосходит азид свинца. Недостатком АС как ИВВ является плохая совместимость с сульфндом сурьмы (5Ь 759 ), который входит в большинство рецептур накольных составов. АС получают при смешении водных растворов азида натрия и солей серебра по рсакцин: ЛЗНО + Ъиь ЛЗНГ ° НШОЗ.
зац АС ограниченно применяется в качестве ИВВ в малогабаритных средствах инициирования, где он неэффективен. Практическое его использование сдерживается высокой чувствительностью к трсниго, плохой сыпучсстью, а также высокой стоимостью. АС производят в неболыцнх количествах в ряде стран (Великобритания, Швеция) гя йагал Л.И. Химия и технология ииииинруыинсх взрывчатых веществ. — М., 1975. И.В.
Целииекий, М.й. Илыяиин АвзаА ешеезетвм Тйл)9, мол. масса 246,41 — желтый кристаллический тюрошок, ишгцнирующее ВВ. Плохо растворяется в аодс и органических растворителях. Энергия кристаллической решетки 885,1 кДж,/моль, схгт'. =+55,43 ккал,~моль (232 кДж/моль), Т.пл 334'С, т,вся, (1 с) 500'С. АТ менее чувствителен к удару и трению и имеет иницннрующую слособность ниже, чем у авила свинца. Токсичсн. Плохо совместим с нитросоединениями. Удобным лабораторным способом получения АТ является реакция водных растворов перхлората таллия н азнда натрия: Т1С104 + )л(аЫ5 ~ Т1Ы5 + )х)аС!О4 В нромышленностн АТ как ИВВ нс используется. ° Багал Л.И. Химия и технология инициирующих изрывчзгых веснести.
--М., 1975. 7Г„В. Целинскнй, ЗГ.Л. Илюшин АввВДлэЦэ'й61йЭ (Ав 1-1л(5 имеет линейное строение, нромежуточнос между тремя предсльными структурами с нреобладахяцим вкладом первых двух; — Х ш )х( = Ь): — 1(1 — Ы ы Н: — Ь( — Ы = Ы: а Ь < В алифатичсских авилах АГ проявляст отрицательный индуктивный эффект. С ароматическим ядром может вступать в р, я- или я, к'-сопряжение, проявляя соответственно положительный или слабый отрицательный мезомсрный эффект; костапты Гаммста для АГ б„, — 0,37, б „вЂ” 0,08, Б и — 0,54, б„— 0,11.
Основныс свойства проявляет атом (л(а. В ИК-спектрах арили алкилазидов нроявляются асснм. Лакам о гонкческое и симм. валснтные колебания в области 2135 — 2090 см ~ и 1300 — 1270 см 1. В УФ-спектрах алифатических азидов имеются два пика в области 285 — 215 нм. Количсствепное определение АГ в арил- и алкилазидах основано на восстановлении сс арсенат-ионом до амипогруппы и йодомстрнческом титровапии образовавшегося арсенит-иона; в азидах кислот — газомстрическое определение Ыз, выделившегося в результате псрегруппировки Курциуса.
АГ вносит существенный положительный вклад в энтальпию образования органических соединений (около 294 кДж/моль), который может несколько изменяться в зависимости от структуры соединения. ° тье сьеоггаггт о1 аггс1о ягоггр г пол рел. нерагаг. — !оссгссгеосс Рггы!аьсгс, 137г С.Ф.
Ьгелакикоаа АвзвДвг1 сзфгййвегейсмевй-сосдинеггия, имеющие однуили несколько азидогрупп, связанных с углеродом  — (1с(3)о. Известны алкил- и арилазиды, ацилазиды (азиды карбоновых кислот), гстероциклические азиды. В основном, АΠ— жидкие илн кристаллические соединения, плохо растворимыс в воде. Многие АО, особенно содержащис более 25)а азпдного азота, весьма чувствительны к механическим воздействиям (трение, удар), взрываются при сильном нагревании или действии некоторых реагентов (например, серной кислоты) с выделением большого количества энергии. Особенно опасны АО с низкой молекулярной массой, которые могут взрываться по неизвестным причинам.
Многиг АО токсичны. АО легко обнаруживаются спектральными методами (о а„=2100 — 2240 см ~ ). Наиболее распространенным методом получения алкилазидов является пуклсофильное замещение галогена, сульфо-, алкокси-, фенилазо-, питратной и др. групп в соответствугощих производных, Так можно получать и ацил-, сульфоннл- н др. АО: 1'13 В1г(3 + Х й А1к; Х =На!, 1к)О3, ОА!к, О1с)О2, А1кС = О, ЮО2, ОТоз идр. Арил- и гетерилааиды обычно получают питрозированием гидразиновых производных илн реакцией азида натрия с солями диазония: АгХН1с(Но + Н1г(Оо = АгН3 Аг)ч'азХ + На)13 АгХ 3 При облучении или термолнзе АО отщепляют молекулу азота с образованием нитрспов, которые малостабильньг и лстко персгруппировываются в различные соединения.
Так, винилазиды образуют азирины. Термическая устойчивость различньгх азидов уменьшается в Линии с гииичссиие следующем ряду: алкилазиды > арилазиды = азидофорлта'гы > сульфопилазиды > апилазиды. Химические свойства АО весьма разнообразны Они используются при синтезе различных типов открыто- цепных и гсгсроциклических азотсодсржащнх органических соединений. Характерной рсакцией для АО является 1,3-дициклоприсосдинсние к большинству олсфпповых и ацетиленовых соединений (с олсфипами образуются производные Ь -1,2,3-триазолипа, которые легко пиролизуются с потерей азота и перегруппировывак>тся до иминов, азиридинов, либо до азометипов; с ацетиленами образуются болсс устойчивыс 1,2,3-триазолы).
а-Алкилциаииды и рсагснты Гриньяра присоединяются к АО, давая триазсны; монооксид углерода образует изоцианат|и. Катализируемая реакция алкил- и арилазидов с активными метнлсновыми соединениями часто используется в синтезе 1,2,3-триазолов. Некатализируемое присоединение АО к нитрилале с образованием тетразолов протекает только в том случае, сели последние активированы электроноакцспторными группами. АО могут подвергаться нуклеофильной и электрофильной атаке.
Концептрированныс кислоты вызывают отщеплепис Ы2 и перегруппировку алкилазидов с образованием алъд- и кетимипов; Н БО РЕгСИИЭ РЕСИ ИРЕ+ И РЛСНО+И2ИРЕ. Арилазиды прсвращаются в анилины с заместителями в цикле. Ацилазнды в присутствии кислот перегруппировываются в изоцианаты, которые в этих условиях претерпевают гидролиз и дскарбоксилирование (реакция Курциуса): КСОЫз -+ К вЂ” И = С = О -+ ВИН 2. о-Нитроазидобензолы при нагревании образуют 1,2,5-оксадиазол-2-оксиды (фуроксаиы).
АО гидролитичсски стабильны. Основания пе ускоряют разложение АО. При каталитическом разложении А.о. в присутствии кислот могут образовываться амины, основания Шиффа, спирты. Аэидогрупиа в АО легко восстанавливается различными восстановителями до аминов. Восстановление а-азидокарбопильных соединений приводит к образованию пнразинов. АО находят применение в аналитической химии для определения изолированной двойной связи, в качестве взрывчатых веществ или промежуточных продуктов для их получения 11,3,5-еирпиитиро-2,4,6-триазидобеизол в синтезе БТФ, азо(азидобепзол) в синтезе ТАКОТ и др.
), активных пластификаторов и компонентов порохов и твердых ракетных топлив (азидоалкил-Ы-нитрамины, азидосодержащие мономсры и полимеры — глицидилазид, азидометилоксациклобутап). )7 Ахилм исо гоииоссхис ° Бойер ктж.г., Канкоар Ф.К,~' ' Успсхи химии.— !957. — Т.ХХЪ'!. — Вми !. — П.54 95; ТЬс сьсо!)о!о о! ах!с!с в!сор К / Под рсл. 5 Расак — 1и!смс!ссас Роымьсск !97 !. С.Ф. Маа*иикоаа АввзДЬЗ НЕОрГВИИЧЕСЗГНН. Неорганические азиды — соли азотистоводородной кислоты (НН5) и ковалентные соединения, содержащие азидогрунну — Ыз.
В зависимости от состава, строения и взрьзвчатых свойств НА делятся на классы. Нормальныс НА прсдставляют собой простые соли металлов и ковалеитные соединения, в которых все нмсющисся валентности связаны с азидогруцнамн. Их взрывчатые свойства зависят от нонности связи элемента с азидогрунной. Нормальными НА являются, например, алиды натрия (1), свинца (2), аммония (3), хлора (4): о)омз(!) а-РЬ(нз)з ННо(кз) ! !Мз (ОН)М!Мз Ц!РЬМз (! ) (7) (3) (4) (5) (9) Основные азнды и галогеназиды относятся к смешанным НА. Они часто имеют полимерное строение (нанр., основной азид никеля (5), азид-хлорид свиггца (6) и др.). Среди смешанных НА есть как взрывчатые, так н невзрывчатые вещества. В гстсроазидах азидная группа ковалентно связана с группировкой, состояшей но крайней мере из двух элементов.
Такие НА чувствительны к нростым начальным импульсам, гндролитически нсустойчивы (напр., фосфозентрназид (7) н цнаназнд (8) и др.): !Со(МНз)з))з)~~ моп- (нз) (Ыз)з Рр .Р— ())з)з ! !! !ньо Ы ! (Ы )з (9) (а) Азндные комплексы-координацкоцные соединения, в которых азид ионы присутствуют в качестве лигандов во внутренней координационной сфере (напр., соединение (9)). В зависимости от состава онн могут быть ипицннрующими, бризантными ВВ или нс обладать взрывчатыми свойствами. В металлоорганичсских азидах сочетаются связи металла с углеродом и азнд-ионом (напр., трнзтилазнд свинца (10)). Большинство нз ннх невзрывчаты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
