Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения (1043378), страница 99
Текст из файла (страница 99)
Прим следующие пары стабилизаторов: хлористый,магний — жи стекло, станнат — ~ серная, кислота, сганнат — фосфорная кисл стаинат — плавиковая кислота, фтористое олово — фосфор ' кислота. Стабилизатор, стоящий в перечисленных парах перв добавляют к твердому веществу, другой — к жидкости. Вых пергидрата карбоната при таком способе составляет 95%, п кнси кальция — 75з/з и перекиси магния — 90з/з. Содержание перекиси водорода в пергидрате можно увел чить, подвергая одно и то же количество твердого исходного п дукта многоступенчатой обработке перекисью водорода. Прод перед каждой последующей обработкой подвергают обезвож ', ванню настолько, чтобы он был в состоянии поглотить допой нительные количества перекиси.
водорода. Лучше всего действовать на окислы и твердые соли перекисью водорода в распылен; ном состоянии по тому же способу, который применяется длй улучшения качества муки. Продукт распыляют через сито, к чающееся в горизонтальной плоскости, и в таком виде подве тают действию брызг или тумана перекиси водорода.
По вид)/ совершенно, сухая смесь может быть дополнительно высушена подогретым сжатым воздухом в канальных сушилках или в аппаратах Бюлера. Выход активного кислорода при этом составляет при обработке безводнОго карбоната натрия 96%, безводного пирофосфата натрия 98% и мочевины 100'/з. Получаемые продукгы обладают исключительной стойкостью. Водный раствор фосфатных пергидратов ведет себя, как ше.. лочиой раствор перекиси водорода с тою разницей, что потери. кислорода, в особенности в растворах фосфорнокислого натрия,!.
происходят лишь при нагревании. В жесткой воде и в мыльныМ растворах они достаточно стойки. Смесь же с органическими нли неорганическими веществами обладает не особенно высокой;, стойкостью. Стиральные порошки, содержащие перфосфаты,.' практически нестойки "" ИЕРГИДРАТЫ СИЛИКАТОВ Определенные пергццраты силикатов в чистом виде удалось получить всего лишь недавно. Истинные же персиликаты в чистом виде не получены и до снх пор. Описываемый Шварцем и Гизе ззз .
персилнкат с предполагаемой формулой КзЗЮз был получен лишь в сильно загрязненном состоянии. Комаровский пзз нри выпаривании геля кремневой кислоты с избытком пергидроля получил стекловидную аморфную массу, . дававшую реакции на перекись водорода. Он приписйл ей формулу Нз81Оз ° 1,5НзО или Нз84Оз ° НзОз ° 0,5НзО. Точно так же происходила коагуляция гидрозоля кремневой кислоты после пвгтиааьты онаикхтов добаянения к нему перекиси водорода; после высушивания тепя и эксякаторе получались стекловидные чешуйки, дававшие 1зсз реакции перекисей. По всей вероятности, однако, перекись водвз рода: в этих саучняк либо прилипала чисто механически к кремне днсяоте, либо иясорбировалась ею. Следует упомянуть также о герм.
пат. 245531, по которому персиликат образуется аналогично перборату электрохимическим путем прй наложении на постоянный ток переменного. Иордис '"' на основании адсорбции перекиси водорода золем нли гелем нремнекислоты нли же по потреблению кислорода на аноде при электролизе щелочных снлнкатов мог только предполагать о присутствии персиликатов. Однако выделить эти соединения в чистом виде ему не удалось. Указание Иордиса, что перекиси образуются в результате самоокисления при стояния растворов силиката натрия на воз/гухе в течение нссколькиХ месяцев †основа на заблуждении. Эрденбрехер "" растворял Хаз810з ° 9НзО в 30%-ной перекиси водорода, но выкристаллизовать соединения, содержащие активный кислород, он не смог.
Лишь при воздействии 82%-ной пере. кисн водорода на безводный силнкат натрия получались ничтожнейшие количества вещества, содержавшего 15,5% активного кислорода. По описанию Эрденбрехера эти новые вещества иа воздухе нестойки и разлагаются с выделением кислорода даже в запаянных трубках. Краусу "з' удалось получить соединения кремния, содержащие активный кислород. Он смешивал свежеприготовленный сяликат натрия с 30з/з-ной перекисью водорода и подвергал, смесь вакуум-дестнлляцни.
Нри этом удалялась только вода,но не перекись водорода. Полученные кристаллы имели, примерно, следующий состав: Наз5Юз ° Н,О ° 2НзОз. При длительном стоянии растворов метасиликата натрия с чистой перекисью водорода при 0' также можно выкристаллизовать пергндрат силиката, если реакцию ускорить добавками карбоната или бикарбоната натрия. [Лурье и Петрова * разработали следующую методику производства пергндрата силиката. Моноснликат натрия обрабатывают 20 — 40з/ -ной перекисью водорода (3 моля НзОз на 1 моль Хаз310з) при 55' и 15 — 20 'мм рт. ст.
Продукт состава Хаз840з ° 2Н,О, ° Н,О получается с выходом около 75 — 80%; ои выдерживает 3-месячное хранение.) Из метаснликатов и перекиси водорода были получены следующие пергядраты: "зз Наз510з ° НзОз ° НзО; Цз81Оз ° НзО, НзО; приготовить пергидрат силиката калия — не удалось. Затем были получены в чистом виде пергидраты: Ва81зОз ° 2НзОз 3Н,О * 1Тзудм.ГИПХ И 19, 47 (193413 ПРОДУКТЫ МОЛВКУЛЯРНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ и Са81»оз ° 2Наоа ° 4Н»0.
Дипергидраты же силикатов натр" калия, магния и цинка оказались нестойкими. Обезводить гндраты без разложения оказалось невозможным. Путем пр единения перекиси водорода к гндратнрованной кремнекисл была выделена «надкремниевая кислота», 810а ° Н,О, ° 2Н' а путем ее обезвоживания —,810» ° Наоа ° Нао и 8Юа ° Наоа. роятно, возможно также и получение соединения 28Юа ° Н Все эти соединения ие являются, конечно, истинными пере ными соединениями. '1 Пергидраты силикатов не находят технического 'применен а поэтому практического значения не имеют. ДРУГИЕ ПРОДУКТЫ ИОЛКВУЛЯРИОГО ПРИСОЕДИНЕНИИ ПЕРККИСИ ВОДОРОДА Перекись водорода способна давать продукты молекулярн присоединения с рядом органических и неорганических вещест' Этн продукты, например пергндрат карбамида, имеют доволь большое значение, благодаря высокому содержанию в нем пер киси водорода в твердой и устойчивой форме.
Перекись водорода можно присоединять н к таким веществам которые сами по себе кристаллизуются без кристаллизационн воды. Они образуются либо выпариванием на водяной бане и в эксикаторе растворов соответствующих веществ в более менее концентрированной перекиси водорода, либо крнсталлнза цией с охлаждением. Были получены также соединения перекиси водорода с фт ристым калием, КРНаоа, и сульфатом натрия, Иа»80« ° 9Н»0 ° Наоа. "з' Перекись водорода была присоединена также к сул'- фату аммония, калиевым квасцам, буре, сульфату алюминия ацетату натрии. "з' При добавлении 30»1з-ной Наоа к водному раствору мочевн и концентрировании' раствора на водяной бане при 60 — 70« " прн охлаждении льдом выделялись кристаллы, имеющие соста СО(14На) а Наоа. Они содержали около 35«( Наоа.
Аналогичны ' путем образуются соединения с ацетамидом, уретаном, сукци СН,— СО имидом ~ НН ° Наоа (25,65% Наоа), аспарагин Сн,— СО СООН вЂ” СОТНЯ вЂ” СНа — СОННа Наоа (20,48% Наоа), эритрит С«Н,(ОН)з Наоа (4за Наоя менее стойкое кристаллическое с динение), маннитом — СЕНе (ОН) е ° НЯОа (15,7% Наоа, мал стойкое соединение), пинаконом (СНз)а — — СОН вЂ” СОН (СНз)а' ° Наоа (22,36«~з Наоа, сиропообразный раствор, не кристаллизую-' щийся). С парабановой кислотой и кислым щавелевокислым аммониемз хотя и получалнсь более илн менее хорошо кристаллизующиеся. дгуане НРОдуктм молвкуляРного ЛРисоединвния НЕОЕ 407 вещества, однако содержание перекиси водорода в них значительно колебалось.
К тростниковому сахару перекись водорода ие присоединялась.. М. н М. Полоновскнм "зе удалось приготовить пергидрат крипталлогндрата стрихнина: Са1НааозМа 2 5Нао ° 0,75Наоз. Из эфирйого раствора были получены следующие соединения: '" ННз ° Наоа; СаНЕННа ° 2Наоа, С»Нала ° 2Нзоа; С«Н»ННз 2Нао,; пергндраты нормального третичного пнрнднна (С»Нз)ХН ° ЗНаоа н (СаНз)зН ° 4Наоа. Прн этом число присоединенных молекул Наоа явно возрастало с силой основания. На диаграммах плавкости смесей КС1 — Наоа, Ка80« — Наоа и На»РЯ вЂ” Наоа имеются эвтектнки соответственно при — 32,2; — 27,5» и — 15,2; указывающие на наличие соединений в этих системах. Смеси НаС1 — Наоа и Кайо« вЂ” Наоа не образуют соединений.
С сульфатом натрия было получено соединеяие а 1а»80« ° 2Наоа. '" Изучение системы Н»80 — Наоа, '" состав которой изменяется путеи введения газообразного 80а,в Наоь показало, что в интервале концентраций от 19,5 до 47,2 мол. % 80а ра~створ застывает ниже 25' в виде стекловидной массы. По кривым застывания нельзя сделать вывода о наличии в этой снстез1е определенных соединений.'з' Петренко '"" сделал сообщение о пергидрате арсената натрии, которому Руденко приписал формулу ЗНЕ»АЕО, ° 5Нао, 16Н,О. Он образуется так же, как и пергидраты фосфатов, т.
е. при действии перекисей на арсенаты. Существование истинного перарсената натрия ХаАЕО«пза — сомнительно. "" Важнейшим органическим продуктом молекулярного присоединения перекиси водорода является пергндрат карбамида,. СО(ИНа) а - Наоа. Он получается при охлаждении до — 5 раствора мочевины в 30 те-ной перекиси водорода. Путем добавления незначительных количеств кислых веществ — лимонной, салицнловой, борной кислот, таннина, бисульфата натрия или кислого фосфата натрия '"е ""' "«а стоикость продукта может быть повышена, благодаря нейтрализации компонента щелочного характера.
Фирма Мерк применяла вместо 30 $-ной перекиси 3 $-ную и осторожно испаряла раствор в вакууме. Продукт с содержанием НзОЯ в 34 — Збта поступал в продажу под названием «твердой перекиси водорода», «типерола», «ортнзона» или «пергидрата» в виде таблеток, палочек, шариков или порошка. Оя применяется преимущественно в качестве безвредного антисептика и дезинфицирующего средства при обработке ран, в зубоврачебном деле, для полосканий и т. д. 1 часть пергндрата растворяется в 2,5 част.
воды с отщеплением перекиси водорода. Раствор, содержащий 10 г пергндрата в 100 мл воды, соответствует примерно 3«А-ному раствору перекиси водорода. й()В пводвкты молвкулввного пвпгхглл инвння Ш$ГГВРАТУУА ггш У. апогя. Сьею. 22$, 25 (193$). гва Вег, 48, 137 О9$0). гвв Вег. 43.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
