Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения (1043378), страница 97
Текст из файла (страница 97)
Они были получены нз гидроокисей руби- дФ нлн цезия, борной кислоты н перекиси водорода, ив4 Пвртндраты беретов щелочнезенельиых металлов, нвгиня, цннив н алюминия Еще Меликов и Пислржевский, юее а также Бруха и Дюбуа "м установили, что при действии растворов пербората натрия на растворы магния, кальция, бария и стронция образуются белые, легко растворимые пербораты этих металлов. Для промышленного получении Пергидратов боратов щелочно- земельных и других металлов в настоящее время применяются исключительно чисто химические методы.
Перборат магния может бы об азоваи из перекиси натрия или ее гидрата, хлористою магния и борной кислоты, Этот перборат получается также р ть ра де н йстви гидрата перекиси магния иа бориую кислоту; 1е" Если певместо магниевых солей применять цинковые, то образуется рборат цинка. 1еее Пеоборат магния представляет собою белое аморфное вещество. Т(ри длительной обработке водой кислый перборат магния переходит в раствор, в осадке же остается основной перборат.
Тниим образом под действием воды получается более или менее основной продукт с переменным содержанием борной, кислоты н вяхниного кислорода. "" Ои менее растворим, чем перборат натри '. З(Л н.особенно пригоден для фармацевтических целей, благодаря своей нысокой стойкости, высокому содержанию'активного кисл э рЖе' . 1йагс;..вию какого-либо вкуса. н может быть применен в зубных порошках. 'еег Нецзетатон литеРатурнмх дакных и отсутствие точных и обстоятельных исследований ие позволяют оказать ничего оиредеявляются ли они истинными перекиспыми соедиш*пнями нли 398 пгодгктм молвктлзгного пгисовхинвиия пви ихгьтм кзгвонзтов прэдуктамн молекулярного присоединения ЯзОз.
Основываясь способе их получения, можно с большей вероятностью считать все же продуктами молекулярного присоединения. з$ Перборат цинка — белый аморфный порошок„содержащ 9,5% активного кислорода. При выщелачивании водой в рас переходит борная кислота и небольшое количество активного лорода. Он находит применение в медицине, в частности в дерм тологии. Для этого перборат цинка, вследствие малой щелочнос более пригоден, чем перборат натрия.
Перборат магния можно получить сплавленнем сернокис, лого магния с перборатом или перекисью натрия, бурой и борн кислотой, добавляемой для нейтрализации избытка щелочи. ' Аналогичным путем может быть приготовлен перборат цинка. ' Пербораты цинка и магния, полученные через расплавы, болеез стойки, чем полученные мокрым способом. Перборат магния обра', зуется растиранием пербората натрия с солью магния, однако п этом потери кислорода довольно велики. При выпаривании маточ, ных растворов, остающихся от производства пербората натрия„ с сернокислым магнием, выделяется магиезиальный продукт, держащий 2 — 3% активйого кислорода.
пзз Перборат магния б получен также прн обработке раствора буры в едком натре пере' кнсью водорода н хлористым магнием. "" Перборат кальция образуется при взаимодействии перборат натрия в водном растворе с солямн кальция. "" Эта соль очен легко разлагается. Однако малым количеством воды, наприм только кристаллнзационной, можно вьщелнть твердый перборат .кальция, более стойкий по отношению к воде. Можно исходи также из перекиси водорода н щелочного бората илн перекн ' натрия, борной кислоты и минеральных кислот.
"" Умень гидролйз можно применением настолько концентрированных рас' творов перекиси водорода, чтобы содержание НзОз в них даж после добавления растворяющей воды было бы не менее 10%,. Тот же путь, что и для пербората кальция, следует использова н для церборатов магния и цинка. Смешанные пербораты натрия и алюминия нля калия н а минни могут быть получены ири действии борной, кислоты и ще( лочи на соединения алюминия (алюминат натрия) в присутств перекиси водорода. "зз Этому продукту приписывается формул А1зИазВзОз-5НзО.
Он представляет собою белый неядовитый неедкий порошок с 7 — 97з актийиого кислорода, постепенно гн лнзующийся. Еще менее щелочным является смешанный перборат' кальция и алюминия, пзз получающийся при растворении хлористого алюминия и борной кислоты в перекиси водорода (с после-" дукхцим осаждением двойного пербората известью) и предста- ' вляющий собою желтоватый рыхлый порошок с 5% активного, кислорода.
Пербо аты кальция, магния и цинка образуются также прн оса- ждении метаборатом магния из содержащего з з р р р ветствующей соли. '"" Описаны '~ перборат уранила, ~~~з ( ), з, и пер орат ари, е не аство и- ° ЗН О (?); считают, что последний осаждается в виде р р- мого осадка при прилнвании к гидрату п р р з е екиси ба ия винной кислоты ЯКРП$ДРАТЫ КАРБОВАТОВ П гидраты карбонатов более стойки, чем истинные перкарбоер наты, й представляют поэтому ббльшии техничес рес, последние.
Они были получены Танатаром "' из перекиси водо- рода и карбоната натрия осаждением спиртом. Танатар считал нл ошн очно ис ' б тинными перекисными соединениями. Позд о . Поз нее оыло ля ного установлено, , ззь"' что они являются продуктами молекуляр присоединения НзОз. пения этого типа: ИазСОз ° ° 1,5НзОз', "зз ЫазСОз НзОз НзО; (Хаз ' з ° з з ° з з, (ХазСОз ° НзО) ° 2НзОз ',и (г1азСОз НзО) з ° 5НзОз (герм. пат. 560 460). о с 30%-ной При взаимодействии насыщенного раствора соды с перекисью вод орода и при высаливанни таким количеством хлори'м объеме воды, стого натрия, которое может раствориться в данном ъ образуются продукты с формулой ИазСОз ° 1,5НзОз. ° .
"' Описанная Танатаром соль ХазСОз ° Н,Оз 0,5Н,О вообще не существует. Для получения пергируатов карбонатов тр на ия необязательно исходить из ра ть з растворов со ы. Можно применять безводный кар ею в пе екись нат, смешивая его с перекисью водорода или вводя р а."'з П и этом ненужны высаливание или осаждение; лучших выходов — 80% — можно достичь в слу р в сл чае п именения 303'-ной перекиси; в разбавленных растворах выходы хуже. Однако„добавляя к разбавленной 10гЬЬ-ной р ,-ной п гЬ-но пе екисн с самого начала хлористый натрий, можно также получать 80тз-ные выходы.
'"' При добавке стабилизатора, например, снлнката магния, выход можно повысить даже до 88%. Х '"' применяет не менее 3 молекул перекиси на моенкель ь во о да вво- лекуды карбоната. При этом в 10%-ную перекись д ро дят цр" переме "ванин бикарбонат натрия О а затем постепенно— перекись натрия или соду. Образуется соединение 2НазС з* ° ЗЙзОз(МазСОз ° 1,5НзО). Способ получения пергидрата карбо- ната натрия путем смешения соды с раствором перекиси водорода является самым простым н надежным.
Другой способ основан на реакции между гидратом перекиси натрия н бикарбонатом натрия. Эта реакция лучше всего 401 $ 400 пзгти$вглтм ФОсФАтОВ пгодухтм молекулягнога пуясозлинвния $$$$$$теггает при простом смешени)$ этих веществ по следу у~авиациям: Π— Ха НΠ— СО-ОХа ОН Хаб СΠ— ОХа $ + = $ + Π— Ма НΠ— СΠ— ОМл ОН ХаΠ— СΠ— ОМа ХззСОз+ НзОз = ХазСОз НзОз.,г'$' ' Реакция сопровождается выделением небольшого колич тепла. Добавка стабилизаторов — силикатов щелочных мета или магния — увеличивает выход и стойкость продукта. Реа можно проводить также и в концентрированном водном ра Кристаллизационная вода может быть удалена без потерь кн ' рода. Прн этом непосредственно получаются твердые пергндра карбонатов.
Благодаря црнсутствию 2 молекул карбоната, сод $6ание активного кислорода составляет всего лишь 4%. Вместо перекиси натрия прн взаимодействии с бикарбона катрин можно применять перекись бария или ее гндрат. "" Реа ция, однако, протекает медленнее, чем с гидратом перекиси н рия, и выходы не превышают 15%. Описан аналогичный сп получения пергндрата карбоната нз бикарбоната натрия, нз пе кисей кальция, магния, стронция и бария илн их гндратов. "' Перекиси нли их гидраты суспецдируются в воде (О'); туда вводят бикарбонат натрия и раствор отфильтровывают от карб нагов щелочноземельных металлов.
Затем нз раствора либо в саливанием, либо осторожным выпариванием осаждают перги ' рат карбоната. Определенные пергндраты карбонатов получаются следующ рбразом: н'з к хорошо охлажденному 30%-ному раствору п кнси водорода добавляют кристаллический моногидрат карбона натрия, ХазСОз ° НзО. При стоянии в течение' 12 — 14 часов прои ходит количественное присоединение перекиси водорода к кар нату натрия и, в зависимости ст количества перекиси водород образуются следующие продукты: А ХазСОо. НзО НзОз содержит 2$,7о)о Н,Оз и $6,6о/о активиого иислоро ' 2.
(ХззСОз НзО)з-ЗНзО ° 29,$% „и $3,7% 8. (МззСОз НзО) '2НзОз 36~4о/о ° и $6,6о)о 4. (ХззСОз. НзО)з-6НзОз . 46,6% . и $9,$% 'У Продукты 3 и $$ проще всего получать из 1 и 2 добавлением опре ° деленных количеств перекиси водорода. Они легко расгворяютсзь в воде и достаточно стойки. Следует упомянуть таиже о способе обезвоживания пергцдрата карбоната натрия нагреванием про-, дукта до 45 в вакууме с отсасыванием паров воды.гро Таким образом получается продукт, содержащий 5 — 15% воды.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
