Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения (1043378), страница 67
Текст из файла (страница 67)
Баллоны закрывают прншлнфованными стеклянными пробками, снабженными прямоугольными отверстиями для сообщения содержимого баллона с атмосферой. Для предохранения перекиси от пыли стеклянную пробку покрывают пергаментным или бумажным колпачком, пропитанным нитроцеллюлозой. Большие количества растворов перекиси водорода перевозят или хранят в керамиковых сосудах, емкостью в 500, 750, >000 и 2000 л. Так как эти сосуды транспортируют в открытых вагонах, то они подвергаются прямому воздействию солнечных лучей.
Вследствие поглощения лучей может повышаться температура перекиси водорода и увеличиваться скорость ее разложения. Для огра>кения тепловых лучей . сосуды очень часто окрашивают ал>оминневой краской. Оказалось, что в сосудах, окрашенных алюминиевой краской, температура перекиси водорода на солнечном свете может быть на 20' ниже, чем в неокрашенных. Так как чистая 99 — 100>з>.ная перекись водорода даже при простой тряске начинает разлагаться с выделением кислорода, то ее можно' перевозить по железной дороге лишь в твердом состоянии; однако, вследствие низкой температуры замерзания, подобное транспортирование не экономично.
Керамические материалы, применяемые для изготовления аппаратов и сосудов, хотя и стойки по отношению к перекиси водорода и почти не разлагают ее, но обладают недостаточной механической прочностью, что имеет особенное значение для больших емкостей. Случайная поломка или даже трещина в стеклянном баллоне, заполненном 30з -ной перекисью, могут оказаться довольно опасными. Вследствие испарения воды, вылившаяся перекись водорода становится все более и более концентрированной. В результате может быть достигнута такая > концентрация, при которой такие органические вещества, как ~ дерево, солома, бумага и т. п., прн наличии катализаторов — .
пыли, песка, соединений железа и т, д., — начинают настолько 1 быстро окисляться, что этот процесс, вследствие его самоускорения, может привести к воспламенению. Пожароопасной перекись водорода является лишь при концентрациях выше 60 "з>; 30>УА-ная совершенно безопасна.
Было предложено также применять для хранения растворов перекиси водорода металлические сосуды, езг однако испытание сосудов из олова и свинца показало, что под действием перекиси водорода, пербората, перкарбоната, перекиси натрия и т. д. они подвергаются коррозии. Кроме того, свинец, окисляясь до двуокиси, вызывает сильное разложение перекисных соединений. "' В сосудах из алюминия перекись водорода можно хранить ~ лишь в течение короткого времени, так как она вызывает коррозию этого металла.
Кроме того, все же происходит незначительное разложение перекиси. Ллюмииий, однако, дает возможность перевозить большие количества перекиси водорода в железнодорожных цистернах. Внутренние стенки сосуда полируют или пассивируют химическим путем, так как оказалось, что НВ гладкой поверхности разложение меньше.'м Добавкою от О,> до > г азотнокислого аммония или азотной кислоты к конпгнтрн- РованномУ РаствоРУ Н>ОЕ можно пРедотвРатить коРРОзнк> В>номиния при рН от 3,5 до 6. Части сосуда, подвергак>нинся Воздействию паров Н>О,, могут быть предохранеиы От норрозни обработкою их крепкой азотной кислотой.еВ"' >' [О стойкости различных материалов в кои>н аннин>н>.>В»»>»».
., и О ВЛИЯНИИ ВХ Ва ЕЕ СтОЙКОСтЬ СМ. ЬЕЛЛННДИЕР И ЕР. >В>. 1Ш. >:>,П>, Рн, 310 0946); Р е й хс Рт. С»еВ>. ЕВЯ. >>ечз '1, 480 (1>>4ЗХ 0! > и и В н Г Р В Вшип ан. !и». епе. сне>В. 39, 1536 (1947)3 281 280 хеаиеиие и певевозка Раствонов НЕОв ЛИТЕРАТУРА Алюминий можно также применять в качестве материала . тары для щелочных растворов перекиси (например для белиль.: иых составов), если в растворы ввести добавки силиката щелоч- наго металла. "а Более подходящими, чем алюминиевые, являются сосуды из. алюмо-магниевых сплавов. Так, в США наряду с применением алюминия в качестве материала для цистерн, транспортирующих ' растворы перекиси водорода, имеются и железнодорожные цистерны из сплава алюминий-магний-марганец емкостью 35 т.
Вместе с шасси вес нх 55 т. Тантал, вследствие его стойкости и тому обстоятельству, что он не вызывает разложения перекиси водорода и ее производ» ных, был бы подходящим материалом для тары, дестилляционных установок и т. п.,"" однако широкое его применение невозможно из-за экономических соображений. Хромоникелевые (18 — 40% Сг, 5 — 20% )х)1) и хромистые '" (10 — 14% Сг и незначительное содержание никеля) стали не оказывают разлагающего действия на нейтральные, кислые или !'!1 щелочные растворы перекиси водорода, растворы перборатов,' ' ~''! щелочиые перекиси и т.
д. 'ав Поэтому их можно применять в ка-; честве конструкционных материалов для хранилищ и тары. Все металлы 4-й группы периодической системы Д. И. Менделеева, а так>ко медь и цинк и их сплавы могут служить для той же цели (австр. пзт. !24524), сели части аппаратуры, сопри- ' касающиеся с растворами или парами перекиси водорода, отпо» лированы до силыюго блеска. Сомнительна возможнос~ь приме-" нения алюмо-никелевых сплавов, так как этн сплавы трудно ' поддаются оГ>работке. Весьма оригинальным является предложение 'Кноксе, со» гласно которому перекись водорода запаивают в парафиновые шарики, однако на практике оно вряд ли осуществимо.
Имеются патенты, предлагающие употреблять для получения„' переработки и хранения растворов перекиси водорода аппараты из металлов, покрытых кислотоупорной эмалью, а стенки метал*, лических сосудов, предназначенных для белильных составов,.' покрывать тонким слоем извести или цемеята. В последнем слу-' чае после высушивания массы сосуды обрабатывают в растворе„. содержащем 1,5% жидкого стекла и 0,75% карбоната натрия.: Твердые неорганические перекиспые соединения, как пере-.
киси бария или натрия, могут при соприкосновении с органи-, ческими веществами, а именно при трении, вызывать их окисле-', ние с воспламенением. Имен>а(ся указания "а о пожаре ни корабле, причиной которого яв>!)й>сь самовоспламенение мешков, ' соприкасавшихся с перекисью бария. Эти вещества нельзя перевозить н парафинированной деревянной таре, а необхадимьг железные (жестяные) сосуды. По исследованиям Агде >а Альбержи, а'а касающимся взрыво- и пожароопасности упаковки и транспортирования персульфатов, в частности калия и аммония, последние можно безопасно перевозить в деревянной таре, покрытой слоем парафина. Согласно этим данным, разложение персульфатов калия и аммония при возрастании температуры на 1 и 20 в минуту происходит между 150 и 196" как и отсутствие органических веществ, так и при содержании их в количестве 10%.
Падение груза весом в 10 кг с высоты 1 м ие вызывало взрыва персульфатов; соприкосновение их с органическими веществами поэтому взрыво- и пожаробезопасно. (По новейшим данным, нержавеющие стали, хотя и стойки к перекиси, но сами вызывают разложение. ее ртх>бенно.пря 'длит ьном . лоно, йикель, хромированные поверхности Г Р х х м х кратковременном соприкосновении, например в вентилях.
Употре» бление же свинца и меди вовсе исключается, так как они вызывают бурное разложение перекиси. По тем же прич>и!ам невозможно использование сплавов меди (латуни, мопель-металла и т. п.). Из пластмасс для концентрированной НтО> пригодны поливинилхлориды, полиэтилен, тефлон, полистирол, пластифицированные трикрезилфосфатом метнлметакрилаты; естественный каучук легко окисляется даже при низких концентрациях перекиси. Для набнвок пригоден асбест, пропитанный парафином или силиконовыми смазками.
Наилучшим материалом для хранилищ концентрированной НтОт является чистый алюминий (не менее 99,5а)>), травленый 10%-ным НаОН, затем 20 — 30%-ной ННОа в течение 24 часов. Однако поскольку разложение перекиси наблюдается даже в алюминиевых цистернах, необходимо снабдить последние патрубками для выпуска кислорода (и крышками, препятствующими проникновению пыли в емкость). Потери 80 — 90%-ной Н,От в такой таре не превышают 1% в год. Для предварительной обработки алюминиевых емкостей предлагались также и НЕРО! (ам. пат.
2219293, 1943 г.) и 50%-нзя Н,80, (ам. пат, 2219 294, 1940 г.).) ЛИТКРАТУРА аса С!аваине 60, 39 (1930)", С. 1мсв 1, 1827. в>т Герм. Еат. 278589. "м Герм. пат. 570468. м'аа Ам. пат. 2008726. мв Герм. пат, 439834. мв Амгл, мат.
зж'ГНГ!. ан Ам. пат. 1139774 а>т Фр. пат. 695498. 4>а СЬеа>.-7>Я. 49, 4НЧ 19>5). а>а Сьеп!. тгаае А 65. 245 (19!9). ма СЬега»Е!8. 52, 229 (1!>>Н). в (С л а т в Р. СЬев. Аяе 351 (1948); Р е Н х ~ Р ~ и ! ! г ~ с. Снг ак Рая.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
