Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения (1043378), страница 63
Текст из файла (страница 63)
Это обстоятельство указывает на то, что антикаталитическое действие связано с адсорбциониыми явлениями. Соответствующие коллоиды (снликаты натрия или магния) вводят в щелочные растворы перекиси водорода либо в готовом виде, либо в виде смеси из жидкого стекла и хлористого магния. В стабилизн<роваиных таким образом огбелочных ваннах, содержащих перекись натрия, можно с хорошим результатом производить отбелку хлопка и соломы. Смеси щелочных силикатов и растворимых или нерастворимых в воде солей магния хорошо стабилизируют также порошки пербората с мылом.еАА При этом необходимо лишь обеспечить достаточно хорошее распределение компонентов в мыльном порошке.
Это можно достигнуть, например, тем, что сначала (для предотвращения потерь кислорода) смешивают с мылом стабилизатор в растворенном или суспендированном состоянии, а за- ° тем уже вводят перборат. В качестве стабилизатора для щелочных кислородных отбелочных ванн применяют соли щелочноземельных металлов, магния и алюминия и продуктов сульфонирования высших насыщенных или ненасыщенных жирных спиртокислот. В»е Соответствующие продукты образуются путем воздействия хлорсульфоновой кислоты на смесь, состоящую из соединения, например, магния и смеси олеилового спирта со спиртами, получаемыми при восстановлении жирных кислот кокосового масла. Они стойки по отношению к щелочи, не образуют твердых осадков и, благодаря своему коллоидному характеру, весьма активны в растворе.
В отбглочных ваннах они применяются совместно с жидким стеклом. й) о аа о ОК О < МР патра. Две пробы 30РА»-ного з раствора перекиси водо- о рода, стабилизированного станнатом натрия в количестве 10 мгУА Вп, после 10 месяцев хранения 1 при 32' в кислотоупорных стеклянных сосудах поте- 4 3 ряли 0,8 и 0,9% кислорода. Стабилизирующее действие станната натрия мо- 7 жет быть повышено, если вызвать частичный гидро- добавеи . НАЗО, и е. НЕОН, А<А/л к М О. ок КО ». » оо ок с» а 2,0 2,0 8,1 1,9 0„1 мутный 552 НРЧО, 188 3,0 0.5 2,0 3,5 ВРОЗРЕЧ- ВЫй то е<е 0.2 0,1Х» 4,1 4,9 5,0 7,5 0,0 0,5 НВОН 1,0 „л1,0 лиз его, например, путем выстаивания раствора в течение нескольких дней, нагр<чпшпя, добавки бикарбоната натрия или пропускания углгкиг»»<»»<» газа.
Незначительное образование осадка при этом гопгрн<гпио не влияет на прозрачность раствора перекиси водор<»да, гглп добавка станната лежит в пределах от 5 до 100 м, /л Вп. 11гзначительная добавка пирофосфата устраняет пынадгппг Оловянной кислоты даже при наличии коатулнрук»п1пх попо~ с большим К кислым, щелочным и нейтральным растворам, содержащим перекись водорода, добавляют нерастворимые соединения алюминия или олова.е'е Стабильность таких растворов, правда, сильно повышается, однако растворы становятся мутными, имеют нежелательный внешний вид и непригодны, например, для беления муки или лецитина. Нерастворимые соединения алюминия и олова либо осаждаются в самом растворе, либо же добавляются к нему в твердом состоянии, в виде свежеосажденных оловянной или метаоловянной кислот, фосфата олова и др.
Этот способ был усовершенствован е" тем, что для стабилизации раствора соединения олова стали добавлять в растворимом состоянии, например, в виде станната натрия, а выпадение нерастворимых соединений олова предотвращалось поддерживанием рН раствора в пределах от 3,5 до 6, или лучше — от 4 до 5. Влияние рН на стойкость растворов видно нз табл. 27, в котоРой приведены тютери кислорода в различных пробах 30,4% ного (по объему) раствора перекиси водорода, стабилизированного определенным количеством станната <натрия. Количество стан- ната натрия соответствует 50 лг7л олова.
Каждую пробу испы. тывали в течение 3 месяцев прн 32 . При этом определяли потери кислорода. Различные значения рН получали добавками нормальных растворов серной кислоты или едкого ТА БЛР<У(А 27 264 пОВышение стОЙНОсти РлстВОРОВ НЯОЯ СТАБИЛИЗАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИМИ ВЕЩЕСТВАМИ 265 числом положительных зарядов, например, ионов алюминия или никеля, присутствующих в растворах перекиси водорода и види' загрязняющих примесей. Следует упомянуть также о попытках стабилизировать пер кись водорода хлористым натрием, ацетатом натрия, гидро окисью стронция, хлористым цинком и т.
д., не имеющих„ однако, никакого технического значения. (Шум б* исследовал стабилизирующее действие станната и,' пирофосфата натрия, а также иеиоторых других веществ на- 90%-ную Н,От в зависимости от содержания в ней кислоты, ионов'. меди, хрома и железа. Он установил, что при изменении рН 90%-ной НаОт в пределах от 1,6 до 6 (рН измерялся при десятикратном разбавлении ее) наименьшая скорость разложения пРи 50Я наблюдаетсЯ пРи РН=4. Добавка ]х]ахБЦОа и ]т]а4РтОТ.
в количестве от 4 ° 10 ' до 1 ° 1О а%, уменьшая абсолкпное значение скорости разложения, не изменяет ее характера от рН. Дальнейшее увеличение количества стабилизатора до 10 '4]4а при рН = 4 вызывает непрерывное возрастание скорости разложения НхОт, вследствие проявления щелочных свойств этих стабилизаторов.
В присутствии ионов Ге' ' и СгО4" (в меньшей степени в при-," сутствии попов Сп' ') на кривых скорости разложения в зависи-, мости от рН наблюдается резкий максимум при рН = 3, что Шумб ' объясняет гидролпзом солей с образованием активных гндрооки-, сей или основных солей. При добавке достаточного количества стабилизатора максимум может быть устранен и кривая прини- ' мает прежний характер. Однако действие больших количеств Ре' и Сп'' (более 10 — 20-10 4%) не может быть устранено уже никаким количеством стабилизатора. При добавлении недостаточного количества стабилизаторов скорость разложения не только не уменьшается, но даже возра- ' стает. Станнат натрия — эффективный стабилизатор в присут-, ствии малых количеств Ге и Со . Пирофосфат натрия более ' эффективный стабилизатор, чем стапнат против действия Ге' и менее эффективный против действия Сп' . Более высокими ста- ' билизирующими свойствами обладает смесь стаината с пирофосфатом натрия, что Шумб объясняет пептизнрующим действием РхОт яа 5ЦОа.хНаО.
Стабилизирующее действие Шумб обьясняет следующим образом. С повышением рН соли железа гидролн- ' зуются, образуя активные основные соли Ге(ОН)а, которые прн дальнейшем увеличении рН превращаются в неактивный феррат. Станнат натрия гидролизуется до золя или геля БЦОх хНтО .' ]1п41. а. Епп, СЬепп 41, 992 (1949).] '" (О нетодах определения РН в растворах НхОа сн. Р е Й хе р т. 1Я41. а Еия 4ци 4н. Лп.
Ео. АЬ б, 311 (1939)]. Частицы этого коллоида обволакивают активные соединения. железа и таким образом дезактивируют их. Пирофосфат натрия (в избытке) образует с железом неактивные комплексные ионы ]Ее(ОН)РАОт]"' или (Ге(ОНМРтОт]»'. При недостатке же пирофосфата образуется нерастворимый белый продукт — активное комплексное соединение. При Очень же большом избытке пирофосфата Начинают проявляться его щелочные свойства и стабильность падает.4 Стабилизация органическими веществами.
Имеются многочисленные патейты, в которых предлагается предотвращать разложение перекиси водорода путем добавки органических соединений, Такими веществами являются: фенол, салициловая кислота, тимол, сернокислый хинин, формальдегид, параформальдегид, спирт, ацетамид, беизамид, сукциннмид, фталимид, ацетилксилидин, ацетанилид, ацетфенетедин (фенацетин), лактнлфенетидин (лактофенин), тимацетин, толуолсульфенетидид, фенилмочевипа, стильбент гумп4иарабик, метилуразил, мочевая асислота, барбитуровая кислота, бензойная кислота, нафталин, щавелевая кислота, парацетнламццофенол, эйконогеп (натриевая соль амидоцафтосульфокислоты), растворимые ацилэфиры аминоксикарбоновой кислоты (4Т-бенэоилокси+диметиламиноизомасляная кислота), бензоилэкгонин, сс-бензоил+пиперидопропионовая кислота, амилаза, декстрни, гликоген, сухой пшеничный крахмал, феноловый эфир (гваякол), крезол, орцинмонометиловый эфир, резорцин, гидрированные углеводороды или их кисло.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
